Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Ремик А.N. Электронные представления в органической химии
 
djvu / html
 

380
ГЛАВА X
парциальные моменты довольно велики. На основании этих фактов можно сделать вывод, что сольватация определяется только
суммарным моментом. Следует обра--- тить внимание также и на то, что наклоны кривых возрастают с увеличением соР2.
Теоретическая интерпретация этих эффектов растворителя является делом чрезвычайной сложности и представляет значительный интерес. Мы не будем пытаться дать здесь какой-либо обзор данных, посвященных этому явлению [61], кроме рассмотрения физической модели, описанной Франком [61 ж], так как эта модель, невидимому, совершенно правильна и вполне пригодна для наших целей.
Когда полярная молекула попадает в способную к поляризации среду, она ее поляризует. Величина такой индуцированной поляризации дается известным уравнением:
400 350 300 250 ч 200 150 100 50
•ж •
\ Иитао-4 бензол


- - . -- Мв2 СО
- L - - . -о- c ci,
- [-. С3Н7С1 Хлорбензол
i - --Л-С5Н4С.2
1,5 2,0 2,5 3,0 Диэлектрическая постоянная растворителя
Рис. 19 [60]. Влияние диэлектрической постоянной растворителя на поляризацию растворенного вещества.
(39)
Значение величины F будет пропорционально дипольному моменту молекулы растворенного вещества, а а представляет собою поляризуемость среды. На рис. 20 представлена схема поляризации, возникающей в окружающих молекулах растворителя (направление поляризации показано стрелками на этих молекулах) под влиянием сферической молекулы растворенного вещества, имеющей диполь, действующий в направлении, показанном стрелкой с перекладиной. Как можно видеть, первичному моменту противодействуют четыре индуцированных момента, тогда как два индуцированных момента усиливают его; однако каждый усиливающий момент в два раза больше каждого противодействующего момента, и, таким образом, суммарный эффект равен нулю. По этой причине поляризация растворителя не оказывает никакого влияния на момент растворенной молекулы, если последняя имеет сферическую форму. Однако обычно ее форма бывает не сферической, и, в этом случае, мы можем изобразить ее, представив себе, что молекула растворителя в правой части рисунка заменяется углеводородным
Рис. 20 [61 ж]. Дипольные моменты, возбуждаемые вокружающих молекулах растворителя под влиянием первичного диполя (-« -).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия