Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Ремик А.N. Электронные представления в органической химии
 
djvu / html
 

360
ГЛАВА X
висимой от растворителя величиной, в отличие от определения Бренстеда.
К 1 f(H )(B)\ .
К - 1- 1
Благодаря наличию обратной зависимости между К и рК, а также зависимости между силами кислоты и основания, сопряженных друг с другом, мы видим, что рК а действительно является мерой силы основания в согласии с определением Хаммета и Дейрапа. Соединив уравнения 7 и 9, получаем
Из этого уравнения следует, что Н0 можно вычислить из известных величин рКа для индикатора и отношения [В]/[ВН ], найденного калориметрически .
Полное значение Н0 будет теперь видно из уравнений 7 и 10. Из последнего вытекает, что Н0 является величиной рКа для простого основного индикатора , превращенного наполовину в сопряженную с ним кислоту, когда его помещают в раствор, кислотность которого требуется измерить. Так как Ка является термодинамической константой равновесия для реакции H/n H4 -j- In, где In = В, то величина рКа представляет собою меру термодинамической тенденции протекания обратной реакции и является таким образом в известном смысле мерой силы основания, служащего индикатором, хотя это и не находится в согласии с выдвинутыми нами ранее определениями понятий силы кислот и оснований. Мы можем в том же смысле сказать, что Н0 является мерой силы любого основания, не имеющего заряда, которое было наполовину превращено в его соль в рассматриваемом растворе. Такой же смысл имеет величина Н , когда основание заряжено отрицательно, как, например, ОН .
Из уравнения 7 вытекает, что величина Н0 должна зависеть от того, какой берется основной индикатор, кроме тех случаев, когда отношение /в//вн одинаково для всех индикаторов с одинаковым зарядом. Хаммет допускает, что это отношение является постоянной величиной, и обильный экспериментальный материал подтверждает приближенную правильность сделанного им допущения. Если мы примем это допущение, то из уравнения 7 последует, что Н0 возрастает с увеличением рН раствора и становится равным соответствующей величине в идеальном разбавленном растворе, где /В//БН = 1. Таким образом, - Н0 является мерой кислотности
Они определяют простой основной индикатор как «неионизированное или нейтральное вещество, способное к присоединению одного иона водорода на молекулу без каких-либо осложняющих последующих реакций, и при этом таким способом, чтобы изменение окраски зависело от глубины протекания реакции».

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия