Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Ремик А.N. Электронные представления в органической химии
 
djvu / html
 

350 ГЛАВА X
ность) и их можно было титровать как прямым, так и обратным, титрованием, что указывало на их полную обратимость. В случае НС1 были получены такие же результаты. Сернистый ангидрид и хлористый бор электрофильны и являются «кислотами», так как они обладают только электронными секстетами, тогда как SnCl4 и AgClO4 являются акцепторами благодаря способности этих металлов удерживать более восьми электронов в своих валентных оболочках.
Среди обобщенных кислот и оснований часто наблюдаются также эффекты выравнивания различий их силы. Например, такая сильная кислота, как серный ангидрид, или такое сильное основание, как нитрид натрия, почти полностью гидролизуются водой.
Хлористый бор и хлорное олово являются более сильными кислотами, чем углекислота. Соответственно этому, если углекислый натрий, суспендированный в смеси ацетона с четыреххлористым углеродом, обрабатывается хлористым бором или хлорным оловом, то происходит вытеснение углекислоты. Этот факт имеет особенно большое значение, так как в те дни, когда теория Аррениуса находилась в своем расцвете, почти полная неспособность сухого НС1, растворенного в бензоле, оказывать какое-либо влияние на карбонаты, расценивалась как важное подтверждение этой теории. Теперь выяснилось, что такое подтверждение было основано лишь на том случайном обстоятельстве, что в рассмотренном случае для взаимодействия с карбонатами бралась слишком слабая кислота.
Что касается каталитических эффектов, то примером их может служить реакция Фриделя-Крафтса. Тот факт, что А1С13 ведет себя в подобных случаях как кислота, подтверждается тем, что при растворении А1С13 и А1Вг3 в хлористом этиле образуются электропроводные растворы [4]. Изучение процесса электролиза таких растворов показывает, что анион содержит алюминий, а возникающее подвижное равновесие может быть изображено следующим уравнением:
C2HSCI -f AIC18 q C2H5 A1C14-.
Поэтому весьма вероятно, что механизм ускорения реакций Фриделя-Крафтса хлористым алюминием состоит в том, что последний, проявляя свои электрофильные (кислотные) свойства, присоединяет основание (ион С1-) и создает таким путем чрезвычайно реакционно-способный ионкарбония.
Особенно хорошие примеры взаимодействия между обобщенными кислотами и основаниями дает исследование реакций в жидком сернистом ангидриде [5]. Самоионизация жидкого сернистого ангидрида может быть представлена уравнением:
2S02 5 S03 S 0 .
Так как в этих растворах возможно существование сульфит- и тионил-ионов, то здесь могут иметь место и такие реакции, в которых

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия