Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Ремик А.N. Электронные представления в органической химии
 
djvu / html
 

340
ГЛАВА IX
Такую небольшую энергию активации молекула легко может приобрести даже при комнатной температуре, а следовательно, при 490 диспропорционирование должно быть практически, если не полностью, спонтанным. Реакция Via будет, таким образом, приводить к еще большему количеству этилена.
Мы можем следующим образом подытожить предсказания, сделанные на основании П 27:
С2Н4 > С4Н8 > С4Н10 > С6Н14 > С8Н18
(и, кроме того, заметное количество С2Н6).
Как было уже показано, реакция V очень вероятна, а потому необходимо теперь рассмотреть, какие вещества возникнут в результате последующих превращений ее продуктов С4Н8 и С4Н10, подобно тому, как мы уже сделали с реакцией VI. Такое рассмотрение приводит нас к выводу, что при этом должно образоваться еще некоторое количество С4Н10, С2Н4 и С6Н18. Рассмотрение всех возможных продуктов, возникающих в результате менее важных реакций I - VI, вносит ясность в то, каким образом могли образоваться все остальные продукты, обнаруженные экспериментально. Так, очевидно, тот факт, что метана было обнаружено лишь небольшое количество, является результатом высокой энергии активации реакций типа I.
Нельзя не признать, что анализ столь сложной реакции сопряжен со многими неопределенностями, и все же предсказания теории очень хорошо согласуются с экспериментальными результатами. Тот факт, что октана образуется больше чем было предсказано, должен, повидимому, означать, что неожиданно большая величина энергии активации 22 ккал для реакции II ошибочна, или же что при 490 эта реакция становится практически мгновенной и вследствие этого может успешно конкурировать с реакциями I и VI, энергии активации которых должны быть близки к нулю даже при комнатной температуре.
Если подвергнуть такому же рассмотрению проблему продуктов, ожидаемых в случае ди-вто/шчн.-бутилртути, то для главных продуктов получается следующая зависимость:
н-С4Н8 = н-С4Н10 =2 С8Н18 > С3Н6.
Здесь было сделано допущение, что воссоединение двух вторичных бутильных радикалов протекает практически мгновенно. Экспериментальные результаты получаются следующие [117]: 28,5% С8Н18; 20,6% н-С4Н8; 20,0% н-С4Н10; 13,5% С3Н6, 10,7% С5Н12, 2,2% СН4, 1,38% (С6Н12 С6Н14), 0,1 1%С2Н4, 0,80% С3Н8, 0,75% С7Н16, 0,40% С5Н10.
Раис [113] успешно пытался более точно предугадать количественные соотношения продуктов термического распада углеводородов при температурах 500 - 800 . Он пользовался четырьмя основ-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия