Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Ремик А.N. Электронные представления в органической химии
 
djvu / html
 

320 ГЛАВА IX
2. Замещение водорода галоидами увеличивает электронную поляризуемость данной галоид-углеродной связи, уже имеющейся в этой молекуле.
3. Замещение атома хлора атомом брома увеличивает электронную поляризуемость данной галоид-углеродной связи.
Как уже отмечалось выше, второй из этих выводов находится в противоречии с теорией английской школы [78]. Однако если усовершенствование математического метода Стевельса устранит это
ТАБЛИЦА 3[76]
противоречие, то вывод 1 потеряет свое значение. Пока что вопрос об этом противоречии остается открытым.
В качестве предварительного вывода целесообразно считать, что поляризуемость влияет в одном и том же направлении как на реакции, идущие по механизму образования-расщепления электронных пар, так и по механизму обобщения-освобождения электронных пар, т. е. большая поляризуемость ведет к большей реакционной способности.
Фактор PZ в реакциях, идущих по механизму образования-расщепления электронных пар. Работа Норриша и его сотрудников [79] дает нам возможность лучше разобраться в вопросе о том, почему фактор вероятности Р не изменяется в одной группе реакций при переходе от газовой фазы к раствору и от растворителя к растворителю и имеет порядок единицы для простых реакций («нормальные реакции»), тогда как в другой группе реакций, протекающих в растворе, Р не только имеет малую величину, но и меняется в широких пределах при переходе от растворителя к растворителю, уменьшаясь по мере уменьшения полярности растворителя («аномальные реакции»).
В упомянутой работе Норриш с сотрудниками изучали фотохимический распад кетонов. В случае кетонов, имеющих короткие углеводородные цепи, в газовой фазе преобладали реакции изобра-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия