Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Ремик А.N. Электронные представления в органической химии
 
djvu / html
 

290
ГЛАВА VIII
недостаточно щелочной, чтобы сделать возможным существование промежуточного семихинона в равновесии с бензоином и бензилом.
Дальнейшее подтверждение теории можно видеть в следующем. Хотя 1,4-диаминодурол дает при окислении семихинон, однако метилирование аминогрупп делает невозможным образование семихинона, так как стерические затруднения мешают сохранению плоскостной конфигурации, в результате чего резонанс, необходимый для стабилизации семихинона, оказывается невозможным [52J. В полном согласии с теорией неметилированное соединение действует как катализатор окисления, способствуя дыханию эритроцитов, тогда как метилированное соединение не проявляет каталитического действия.
Хотя, как утверждает автор принципа принудительного одновалентного окисления, этот принцип распространяется только на органические соединения, однако это ограничение должно быть справедливо в случае всех окислительно-восстановительных реакций, где имеет место разрыв или образование ковалентных связей. Если это так, то исследования неорганических реакций окисления-восстановления, произведенные Кирком и Брауном [53], должны иметь непосредственное отношение к вопросу о справедливости этого принципа. Они указывают, что некоторые окислители окисляют гидразин до азота, аммиака и воды, тогда как другая группа окислителей дает, кроме того, азотистоводородную кислоту. Так как в каждую из этих групп попадают вещества с самыми различными потенциалами восстановления, то Кирку и Брауну пришлось искать объяснения в каком-то другом явлении, и, в конце концов, они пришли к выводу, что окислители первой группы принимают по одному электрону, а второй группы - по два электрона сразу. Некоторые окислители оказались способными реагировать одновременно обоими способами. Окислители, воспринимающие только один электрон на одну активную единицу (атом, ион или молекулу), были названы моно-деэлектронаторами, такие окислители, которые воспринимают сразу два электрона, - ди-деэлектронаторами. Эту терминологию можно распространить также и на восстановители, которые можно классифицировать как моно- и ди-электронаторы. Рассматриваемая работа свидетельствует, невидимому, о том, что, по крайней мере в случае гидразина, в одном простейшем акте может восприниматься и один и два электрона.
ЛИТЕРАТУРА
1. К. Peters, Z. physik. Chem., 26, 193 (1898).
2. W. M. Clark, The Determination of Hydrogen Ions, 3rd ed., Williams & Wil-
kins, 1928.
3. Kuhn, Lyman, Ber., 69B, 1547 (1936).
4. Conant, Small. Taylor, J. Am. Chem. Soc., 47, 1959 (1925).
5. Conant, Bigeiow, J. Am. Chem Soc., 53, 676 (1931).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия