Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Ремик А.N. Электронные представления в органической химии
 
djvu / html
 

270
ГЛАВА VIII
Семихиноны и теория обратимого двухступенчатого окисления.
Восстановление хинонов связано с переходом двух электронов на каждую молекулу. С точки зрения задачи выяснения механизма реакции весьма важно установить, присоединяются ли оба электрона последовательно или одновременно. Прежде чем рассматривать связанные с этим вопросом экспериментальные данные, было бы целесообразно обсудить общую теорию реакций электронного обмена в том виде, как она изложена Михаэлисом и Шубертом[6], Если вещество В способно к обратимому ступенчатому восстановлению, то мы можем написать:
В е 5 В- (10>
В е В- (И)
В благоприятном случае все три типа молекул В, В- и В будут сосуществовать в растворе, причем относительные количества каждого из них в условиях равновесия будут, конечно, являться функцией двух соответствующих констант равновес ия. Если бы к такой равновесной смеси стали прибавлять В , то произошло бы превращение согласно уравнению
2В- В В- (12)
Константа равновесия для уравнения 12 называется константой дисмутации. Если эта константа достаточно велика, то промежуточная форма В- не может присутствовать в заметных количествах. Примером как раз такого случая является бензофенон. Оба иона способны соединяться с протонами, а следовательно, на вышеприведенные равновесия должны накладываться еще и такие:
(13) (14)
Эти соотношения показывают, что суммарное равновесие должно являться функцией рН раствора. В рассматриваемом процессе может участвовать еще одно равновесие, а именно
2BH tB2H2 (15)
Возможность димеризации вытекает из присутствия неспаренного электрона у ВН.
Соединения типа В2Н2 принято называть мерихинонами, типа В - хинонами или голохинонами и типа ВН и В--семихинонами. В растворе мерихиноны обычно диссоциированы, хотя они нередко могут существовать в твердом состоянии.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия