Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Ремик А.N. Электронные представления в органической химии
 
djvu / html
 

220 ГЛАВА VII
и - ДЯ - соответствующая теплота реакции. Так как процесс активации эндотермичен, то повышение температуры должно увеличивать концентрацию активных молекул, вследствие чего скорость реакции будет возрастать.
Аррениус связал эту концепцию активации с найденным им уравнением:
liH - -§ m
dT -- RT ;
где k - константа скорости, а Е - некоторая константа, имеющая разную для разных реакций, но постоянную для каждой данной реакции величину. Связь между этим уравнением и явлением. активации можно показать следующим образом. Если скорость какой-либо реакции пропорциональна концентрации активных молекул, то мы можем написать для нее k = с [акт.]. Далее, константа равновесия для уравнения (2) равна:
к Гакт]
Лакт - [норм] •
Соединяя эти два уравнения и подставляя обозначение для практически постоянной концентрации нормальных молекул, получим;
К - k - k Пакт - . [трм] - с ,
откуда
d In /<акт = din A. (4)
Подставляя d In k вместо d In Каю- в уравнение (1), получаем
dink ДН -af-- - W v3
где ДЯ - теплота, поглощаемая при превращении одного моля реагирующих веществ из нормального в активное состояние. Эта величина называется поэтому энергией активации. Если мы обозначим ее буквой Е, то увидим, что уравнения (3) и (5) тождественны; таким образом, физический смысл константы Аррениуса становится совершенно очевидным.
Теория столкновений. Уравнение Аррениуса получило дополнительное подтверждение в том, что его удалось вывести из закона распределения скоростей молекул Максвелла - Больцмана. Из этого закона можно сначала получить выражение, дающее возможность вычислять отношение NJN, где .Л/ - общее число молекул и N. - число молекул, кинетическая энергия которых превышает некоторую данную величину Е. Вместо строгого вывода уравнения для трехмерного газа можно рассмотреть значительно более простой случай газа, имеющего только два намерения. Таким путем мы

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия