Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Ремик А.N. Электронные представления в органической химии
 
djvu / html
 

210
ГЛАВА vi
Приведенные здесь соображения дают нам возможность лучше понять природу хромофора. Теперь ясно, что частота поглощения его основной полосы зависит от двух факторов: а) «эффективной массы» электронов, участвующих в конъюгационном резонансе, и б) поляризуемости рассматриваемых связей, которым можно придать относительные значения, исходя из концепции байеровского напряжения и правил Фаянса. Любопытно отметить, что теория Штиглица принимала во внимание только второй из этих факторов.
Как было показано выше, на долю ауксохрома выпадает роль донора электронов для конъюгированной хромофорной группы. При рассмотрении силы кислот мы уже цитировали Бренча, Яброва и Бетмана [30] по поводу значительного увеличения резонанса под влиянием конъюгации группы ОН с такой системой, как C6H5NO2. Взаимодействие Т группы с -Т группой всегда увеличивает резонанс. Обычно это ведет к понижению частоты полосы поглощения (углублению окраски).
Однако, как предупреждает Льюис, не следует считать, что наличие большой резонансной энергии ведет к сильному поглощению света. Мы уже упоминали в этой связи о не участвующих в поглощении света кекулевских структурах бензола. Льюис утверждает: «Если свойства молекулы заставляют приписать ей формулу, в которой все электроны спарены и ни на одном из атомов нет формальных зарядов, то подвижность электронов в такой молекуле будет невелика. Если такая структура представлена в резонансе в наибольшей доле, то подвижность электронов в такой молекуле будет все еще небольшой. Когда, однакоже, истинное состояние молекулы существенно отличается от классической или идеальной структуры, то подвижность электронов значительно возрастает. Иными словами, отход от идеальной структуры облегчает дальнейшее смещение . Сильная окраска возникает тогда, когда превращение двух главных структур друг в друга связано с переходом электронного заряда».
Таково, следовательно, одно из ограничений, которое накладывается на связь между резонансом и цветностью. Имеется, кроме того, и другое ограничение, которое придется подробно обсудить. Вспомним, что согласно теории, выдвинутой Дилтеем [91] в 1920 г., ионоидные вещества являются самыми мощными поглотителями света, хотя вещества других типов также могут слабо поглощать свет, даже иногда в видимой области. Льюис указал, что дело обстоит таким образом далеко не во всех случаях. Например, многие «галохромные» вещества приобретают интенсивную окраску при присоединении достаточно сильных кислот, приобретая в этом про-
Например, благодаря мезомерному эффекту электроны п-нитрофенола смещены с тех положений, которые они. должны были бы занимать согласно классической структурной формуле. Это, в свою очередь, приводит к тому, что возможность дальнейших смещений увеличивается, т. е. поляризуемость становится больше. , &

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия