Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Ремик А.N. Электронные представления в органической химии
 
djvu / html
 

190
ГЛАВА VI
шению к любым реакциям ассоциации или разложения, и в результате происходит распад свободного радикала. Параллелизм между устойчивостью радикала по отношению к диссоциации или диспро-порционированию, с одной стороны, и степенью диссоциации гекса-арилэтанов на свободные радикалы - с другой, был установлен и в других случаях [64].
Надо заметить, что Марвел, Мюллер и Гинзберг [65] вообще поставили под вопрос роль резонанса как фактора диссоциации гексаарилэтанов. В табл. 7 показано отсутствие простого соответствия между числом резонансных структур и степенью диссоциации гексаарилэтанов.
ТАБЛИЦА 7
Радикал Число резонансных форм Диссоциация в о/о
Трифенилметил .............. 10 2-3
Дифенил-3-дифенилилметил ...... 10 11-12
Три-3-дифенилилметил ......... 10 60
Дифенил-4-дифенилилметил ...... 13 13-14
Фенил-ди-4-дифенилилметил ..... 16 75
Три-4-дифенилилметил ......... 19 100

Резонанс с участием водородных связей. В молекулярных структурах, где имеются водородные связи, возможно существование двух более или менее эквивалентных электронных модификаций, с одинаковой геометрической конфигурацией ядер: АН - А и А - НА . Таким образом, возникает возможность резонанса между этими структурами, которая может объяснить устойчивость водородной связи. В случае внутрикомплексных циклов можно ожидать такого же рода резонанса.
Межатомные расстояния и резонанс. Современные исследования в области химической физики дали нам возможность измерения межатомных расстояний. Наряду со спектроскопией, диффракция рентгеновских лучей кристаллами и электронов газами дает, как это было убедительно показано, вполне надежные результаты.
Множество экспериментальных данных показало, что расстояния между любыми двумя данными атомами, связанными ковалентной связью определенного типа (простой, двойной или тройной),довольно постоянны и лишь в незначительной степени зависят от влияния окружающих групп. Так, длина С-С связи в насыщенных и ненасыщенных углеводородах, насыщенных циклических соединениях, альдегидах и алмазе колеблется в пределах 1,52-1,55 А [66]. Более того, эти межатомные расстояния связаны правилом простой аддитивности [66J. Длина связи А-В равна среднему арифмети-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия