Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Ремик А.N. Электронные представления в органической химии
 
djvu / html
 

180 ГЛАВА VI
степень устойчивости ненасыщенной молекулы по сравнению с устойчивостью ее продукта присоединения. В соответствии с этим определением оказывается [45], что в то время как ДЯ гидрогенизации одной двойной связи в различных алкенах и алкадиенах лежит в пределах от -22 до -41 ккал, в бензоле она имеет положительную величину (5,57 ккал). С этой точки зрения нитробензол должен быть более ароматическим, чем бензол, так как его гидрид еще более неустойчив. С этими взглядами тесно связано объяснение характерной устойчивости ароматических енолов, которую Физер связывает с термодинамической неустойчивостью дигидридной структуры кетоформы
Н О
О II
н н
Поэтому вполне правдоподобно, что между устойчивостью гидридов ненасыщенных соединений и устойчивостью енольных форм их оксипроизводных должна наблюдаться обратная зависимость. Следовательно, любой из этих методов может служить для нахождения относительных степеней ароматичности в смысле определения ароматичности по Физеру.
В поисках объяснения природы ароматического характера химики одно время полагали, что он в той или иной мере связан с симметрическим расположением сопряженных связей в бензольном ядре. Столь же симметрическое расположение сопряженных двойных связей имеет место в циклооктатетраене и циклобутадиене. Последний, однако, до сих пор не удалось еще получить, но первый был получен Вильштеттером [46], который показа л, что это соединение обладает алифатическими свойствами. Однако надежность виль-штеттеровского доказательства структуры этого соединения была недавно поставлена под сомнение [47], и возможно, что последующие исследования покажут, что полученное им вещество не имело симметрически расположенных двойных связей . Как бы там ни было, утверждение Вильштеттера убедило химиков того времени, что существование симметрического кольца сопряженных связей не является еще достаточным условием для возникновения ароматической устойчивости и что поэтому сопряженное шестичленное кольцо должно обладать особой устойчивостью, которой нет у других колец с сопряженной системой двойных связей.
В настоящее время циклооктатетраен получается в промышленном мэсштабг и его строение и свойства не вызызают сомнений. (Прим, перев.)

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия