Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Ремик А.N. Электронные представления в органической химии
 
djvu / html
 

ГЛАВА V
тронов и, приобретая заряд, будет сохранять достаточную устойчивость. Значение устойчивости становится понятным, если мы примем во внимание, что, когда электромерпзация иона представляет собой медленный процесс (уравнения 5 и 6), ее скорость будет зависеть от концентрации этих ионов, которая в свою очередь должна зависеть от ионной устойчивости. Другое условие (способность служить источником или приемником электронов) можно пояснить
на примере - NR3-rpynnbi, которая, хотя и способствует отталкиванию протона, но не является подходящим носителем для остающегося отрицательного заряда, тогда как карбонильная группа выполняет и ту и другую функцию.
Влияние замещающей группы может быть выяснено обычными методами. Что касается торможения таутомерного превращения при замещении, то следует отметить, что, например, при прототропном превращении таутомеризация зависит от отрыва протона, а потому реакция с нуклеофильным реагентом должна ей благоприятствовать. Или же, если взглянуть на этот вопрос с другой точки зрения, прототропные превращения электрофильны, причем электронная плотность должна быть низкой в той точке, где реакция фактически протекает. Следовательно, их могут ускорять заместители с - Т эффектами, но Т-эффекты не будут тормозить их, так как проявление последних ничем не возбуждается [172]. Конечно, всегда имеется возможность того, что в действие может прийти Af-эф-фект. Здесь мы снова видим, насколько было бы желательно иметь количественный метод для учета относительных значений различных эффектов.
Имеется, однако, один случай, где -f Т-эффекты могут оказывать тормозящее действие, а именно случай, когда рассматриваемая группа является частью активирующей группы [172]. Так, в системе
-С-С-R,
н о)
если группа R способна проявлять Т-эффект, то последний будет конкурировать с электромерным процессом, вызывающим ионизацию протона; зто приведет к подавлению ионизации. Но .-эф-фект активирующей группы в целом не будет оказывать никакого влияния. Если группа R проявляет - /-эффект, то это будет способствовать ионизации. Таким образом, легко вывести следующий ряд, в котором группы (R в приведенной выше формуле) расположены в порядке убывающего влияния на таутомерную подвижность: С02С2Н5 > Н > СН3 > галоиды > OR > NHa > (Г.
Эффекты групп, введенных в другие части молекулы, также могут быть установлены аналогичным образом, исходя из основных принципов теории.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия