Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Ремик А.N. Электронные представления в органической химии
 
djvu / html
 

40 ГЛАВА V
Дальнейшее подтверждение этой мысли можно найти в работе Хенниона [149] (см. гл. IV). Возможность того, что активирование олефинов связано с симметрическим разрывом связи, было уже рассмотрено выше [150] .
Изложенного выше достаточно для предсказания ориентирующего влияния при реакциях присоединения к олефинам. Следующие примеры «нормальных» реакций присоединения делают ясным способ приложения теории к этой проблеме.
СН - С=СЕ2 НВг - СН3СНВг-СНз Н
СН3- СН СН2 1С1 ->СН3СНС1-СН21 (69%) [151] Н2С>СН 1 НВг - СН3СНВгС1 (См.П2,5,9).
Очевидно, большой дипольный момент НВг является здесь причиной, приводящей в действие Е эффект хлора в такой степени, что в этом случае Е > - / (П 6).
СН3-С СН2 НВг->СН3СВг2-СНэ
ЧВг
с нвг -
eft ci
8-е 6-
Последняя из приведенных выше реакций не может происходить без катализатора. В качестве катализатора применялось РеС13, которое, как известно, ускоряет «нормальное» присоединение [152]
СНз- С СН НВг ->СН3СВг2СН3
СН3СН2- СЕ= СН->СО2Н -ь HCl- HsCHa-CHCl-CHa-COsH
Присоединение НС1 к р-этилиденпропионовой кислоте также происходит таким образом, что атом хлора встает к самому далекому от карбонильной группы углероду, тогда как в аллилуксус-
Примеры, если нет специальной оговорки, взяты из статей Хараша. Невидимому, реакция присоединения IC1 не подвержена влиянию пере-нисного эффекта.
Короткая стрелка -» изображает полярную связь. Прим, перев.)

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия