Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Ремик А.N. Электронные представления в органической химии
 
djvu / html
 

130 ГЛАВА V
Следующие реакции показывают, что анион пиперидина, невидимому, обладает сильно выраженным нуклеофильным характером [129]:
СН2.СН
/ - \ /2 • ч
NO/ /-N< /
\ - / \сн, - сн/
Если некоторое вещество содержит группу с сильным - Т эффектом, могущим создать в молекуле электрофилышй центр, и если к тому же этот центр связан с атомом или группой, которая может существовать в виде устойчивого аниона (например, с хлором), то этот атом будет легко замещаться анионами с меньшим электронным сродством. Например, реакцию 2,4-динитрохлорбензола со щелочами можно представить следующим образом:
CVOH он
V uo2
/ \f l
4- Cl
о
Ранее уже упоминалось об аналогичном активирующем эффекте нитрозогруппы [131]. Так, л-бромнитрозобензол с раствором азотнокислого серебра в ледяной уксусной кислоте дает бромистое серебро. Кроме того, хорошо известен гидролиз п-нитрозодиметиланилина, ведущий к образованию п-нитрозофенола.
Если атакующий реагент нуклеофклен в очень сильной степени, то для элиминирования галоидных ионов присутствие активирующей группы в ароматическом ядре уже необязательно. Примеры этого можно найти в реакциях таких металлов, как магний и натрий с галоидопроизводными ароматического ряда.
Гидролиз. Хотя гидролиз будет рассматриваться довольно подробно в одной из последующих глав, но мы все же обсудим здесь предварительно этот вопрос, так как он может послужить хорошей иллюстрацией некоторых важных положений теории английской школы.
Оливье [132, 133] изучал гидролиз замещенных хлористых бензилов в водном спирте, ХС6Н4 . СН..С1 НаО-»>ХСвН4 . СН2ОН НС1, и нашел, что относительные эффективности различных

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия