Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Ремик А.N. Электронные представления в органической химии
 
djvu / html
 

110 ГЛАВА V
притягивающими электроны. Так, толуол активнее бензола, который в свою очередь активнее нитробензола. В соответствии с этим находится также то, что если заместитель в ядре нафталина или антрацена отталкивает электроны, то дальнейшее замещение происходит в том же кольце, где находится этот заместитель; если же заместитель притягивает электроны, то реакция обращается на другое кольцо.
Ориентация производных бензола. Так как в обычных реакциях замещения никогда не достигается равновесие между разными возможными изомерами, то очевидно, что относительные количества образующихся при этом различных изомеров зависят от относительных скоростей их образования. В первом приближении мы можем сказать, что они зависят от относительной степени активации различных положений в кольце. Так как электроноотталкивающие группы всегда являются орто-пара-ориентантами, то из этого можно сделать вывод, что вызываемый ими эффект в более сильной степени передается в орто- и пара-положения, чем в .мета-положение. Это легко объяснить следующим образом: если отталкивающая электроны группа содержит свободный отрицательный полюс, как ион
фенолята 6- у 5 > то действие мезомерного эффекта
будет направлено на превращение этой предельной формы в более устойчивое мезомерное состояние; это превращение показано стрелками (П 10). Далее, так как атакующий реагент обладает электро-фильным действием, а нуклеофильная реакционная способность углерода больше, чем у кислорода, то и электромерный эффект будет направлен в ту же сторону (П 5). Суммарным результатом явится активация орто- и пара-положения вследствие увеличения электронной плотности в этих точках (П 2).
Вышесказанное является примером класса ( /,-)- Г). От указанного примера несколько отличается случай толуола. Здесь замещающая группа обладает «только /» эффектом. Наличие в метиль-ной группе толуола -f- / эффекта установлено [62] измерениями дипольного момента. Так как метил имеет ту же степень электроотрицательности, что и атом водорода в углеводородах (это вытекает из измерений дипольных моментов насыщенных углеводородов), то обычно считалось, что в толуоле способность метильной группы отталкивать электроны является результатом замены водородного атома в метане притягивающей электроны и склонной к мезомерии фенильной группой. Так как способность фенила притягивать электроны, вызывающая Id эффект в момент замещения атома водорода в метиле на фенил, сохраняется и после завершения этого акта, то такое смещение электронов в молекуле толуола становится перманентным эффектом метильной группы ( . )• Эту мысль можно

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия