Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Ремик А.N. Электронные представления в органической химии
 
djvu / html
 

100
ГЛАВА V
Первая возможность находится в согласии с теорией английской химической школы, так как естественно ожидать, что при замещении атомом хлора должна возрастать жесткость связей со всеми электронами. Далее, учитывая величину и направление обоих рассматриваемых моментов связи, надо ожидать, что электроны в С-Н связи должны будут находиться ближе к углеродному атому, а следовательно, их поляризуемость должна будет сильнее изменяться при изменении эффективного заряда ядра углеродного атома, вызываемого замещением. Таким образом, поляризуемость С-Н связи с этой точки зрения должна «уменьшаться еще сильнее».
Вторую из приведенных выше возможностей поддерживает Сте-вельс[41]. Он предложил способ вычисления рефракций связей в галогенированных метанах, основанный на допущении, что рефракции этих связей меняются при переходе от соединения к соединению. Результаты его вычислений приведены в табл. 8. К сожалению, при вычислении рефракций ковалентных связей он воспользовался формулой, выведенной Фаянсом для ионов галоидных солей щелочных металлов. По мнению автора, это делает надежность его метода весьма сомнительной. Стевельс придает также большое значение тому,что вычисленные рефракции С-С1 связей имеют ход, параллельный ходу поляризуемостей связей, вычисляемых из спектров комбинационного рассеяния света. Однако если произвести аналогичное сравнение вычисленных им рефракций С-Н связей, то оказывается, что здесь дело обстоит как раз наоборот [42].
ТАБЛИЦА 8 [41]
: Вычисленные рефракция связей
Соединение с-н С-С1
СН4 1,65
СН3С1 1,77 6,19
СН2С12 1,8Э 6,33
СНС13 2,01 6,47
СС14 - 6,61
Вполне понятно, что для того, чтобы твердо установить, свидетельствуют ли рефрактометрические данные в пользу этой части теории английской школы, надо прежде всего разобраться в только что рассмотренном спорном вопросе.
Электромерный эффект. По определению электромерный эффект является смещением электронной пары при помощи таутомерного механизма под влиянием внешнего по отношению к молекуле электрического поля. Такое смещение должно часто происходить в

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550


Лабораторные методы и промышленная органическая химия