Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии Том 1 Издание 6
 
djvu / html
 

699 СОЕДИНЕНИЯ СО СМЕШАННЫМИ ФУНКЦИЯМИ
Формы I и III были выделены; форма II в свободном состоянии неизвестна, однако известны ее производные.
При действии на дикетопиперазины пятихлористым фосфором, а затем эфирами аминокислот или пептидов удается получить смешанные ангидридные производные аминокислот, содержащие одновременно и циклическую группировку (дигидропиразиновое кольцо) и пептидную цепь:
NH
Н2С C=N-СН2-СООС2Н5 С2НВООС-СН2-N=C СН2
Такого типа смешанные ангидридные формы а-аминокислот, содержащие группировку -HN-C=N- (амидинную группировку), были получены синтетически (стр. 707 ел.). Все отличия такой группировки от группировок в простейших амидинах (стр. 283) заключается в том, что азот иминогруппы находится в кольце гетеро-цикла.
Подобно простейшим амидинам эти соединения образуют прочные соли с кислотами. В растворах они медленно гидролизуются кислотами и быстрее щелочами, причем дигидропиразиновое кольцо расщепляется.
Дикетопиперазины реагируют с ангидридами и галоидангидри-дами кислот, образуя N-ацильные производные:
СОС6Н5
NH-CO N-СО
\ / \
2 СН2 2С6НБСОС1-------> СН2 СН2 2НС1
\ / \ /
СО-NH CO-N
ОС6Н5
N-Ацильные производные образуются также при взаимодействии дикетопиперазинов с хлорангидридами а-аминокислот (при условии, что аминогруппы последних защищены ацилом):
СН2-СО / \ 2RCO-NH-CH2-COC1 HN NH ------->
СО-СН2
СН2-СО
-------» RCO-NH-CH2-CO-N N-CO-CH2-NH-OCR
СО-СН2

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 691 692 693 694 695 696 697 698 699 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790


Лабораторные методы и промышленная органическая химия