Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии Том 1 Издание 6
 
djvu / html
 

550 СОЕДИНЕНИЯ СО СМЕШАННЫМИ ФУНКЦИЯМИ
3. Конденсация альдегидов, кетонов или альдегидов с к е тонами (стр. 236 ел.). Конденсацией двух молекул ацетальдегида получается альдоль СН3-СН(ОН)-СН2-СНО, являющийся одним из простейших представителей -оксиальдеги-дов; конденсацией двух молекул ацетона получается диацетоновый алкоголь (СН3)2С(ОН)-СН2-СО-СН3 и т. д.
При конденсации ацетона или метилэтилкетона с формальдегидом, легко протекающей под влиянием небольших количеств едких щелочей, образуются 3-кето-бутан-1-ол-(р-ацетоэтиловый спирт) и 2-метил-3-кетобутан-1-ол (р-ацетопропило-вый спирт):
СН3-СО-СН3 СН2=О -------> СН8-СО-СН2-СН2ОН
СН3 СН3
СН3- СО-СН3 СН2=О -------> СН3-СО-СН-СН2ОН
Эта реакция с избытком формальдегида может итти и дальше, если у атома углерода, находящегося по соседству с карбонильной группой, имеется еще одни атом водорода. Например:
СН3 СН3
СН3-СО-СН СН2О -------> СН3-СО-С-СН2ОН
СН2ОН СН2ОН
Конденсацией муравьиного альдегида под действием известковой или баритовой воды получается смесь оксиальдегидов и окси-кетонов, в которой содержатся также и гексозы. Этим способом впервые еще А. М. Бутлеров в 1861 г. получил густой сироп, в котором он установил присутствие сахаристого вещества, названного им метиленитаном. Им же была отмечена важность этого первого искусственного синтеза вещества, относящегося к классу углеводов. Впоследствии Э. Фишером из такого сиропа, содержащего смесь гексоз, была выделена гексоза C6Hi206, названная им акрозой. Она оптически недеятельна, как и все синтетические вещества. Э. Фишер доказал, что акроза представляет собой рацемическую смесь антиподов кетозы СН2ОН-(СНОН)3-СО-СН2ОН, а именно: природной фруктозы (с.-фруктозы) и ее не встречающегося в природе антипода (/-фруктозы).
Конденсация формальдегида в акрозу происходит по следующей схеме:
СН2О СН2О СН2О СН2О СН2О СН20 ------>
------- СН2(ОН)-СН(ОН)-СН(ОН)-СН(ОН)-СО-СНоОН
Как было позднее показано, эта реакция протекает, вероятно, последовательно через стадии образования промежуточных соединений с участием меньшего числа молекул формальдегида. Так, при

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 551 552 553 554 555 556 557 558 559 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790


Лабораторные методы и промышленная органическая химия