Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии Том 1 Издание 6
 
djvu / html
 

520
СОЕДИНЕНИЯ СО СМЕШАННЫМИ ФУНКЦИЯМИ
В заключение анион IV должен перегруппировываться в анион енольной формы ацетоуксусного эфира V:
R R
С-С -СГ
Na
С=С-СГ
С=0
I R
Na
IV
Этот анион содержит сопряженную систему двойных связей: О=С-С=С. Стремление образовать такую сопряженную систему, по Арндту-Эйстерту, и есть движущая сила сложноэфирных конденсаций, делающая весь процесс необратимым.
С точки зрения этих представлений становится понятным, почему у метиленной компоненты должно быть по меньшей мере два атома водорода при углеродном атоме, соседнем с карбонильной группой. Понятно также, почему сложноэфирные конденсации не идут с соединениями, содержащими сульфонные группы -SC>2- рядом с метиленной группой. Как мы уже ранее видели (стр. 295), в сульфон-ных группах, в противоположность кетонным (карбонильным), атомы кислорода связаны не двойными, а семиполярными связями:
О
R-S-Б
О
По этой причине в такого рода соединениях и не может возникнуть конфигурация связей O=S-С=С, аналогичная О=С-С=С, что, по Арндту и Эйстерту, является необходимым условием для протекания сложноэфирной конденсации.
Получаемый описанным выше способом «обыкновенный» ацетр-уксусный эфир представляет собой жидкость с приятным фруктовым запахом, кипящую с небольшим разложением при 181 , немного растворимую в воде, смешивающуюся со спиртом и эфиром. Удельный вес свежеперегнанного ацетоуксусного эфира несколько отличается от удельного веса этого же вещества после того, как оно постоит некоторое время. Через несколько часов удельный вес его делается постоянным, равным df = 1,0282. Другие физические свойства ацетоуксусного эфира также делаются постоянными лишь после многочасового стояния.
КЕТО-ЕНОЛЬНАЯ ТАУТОМЕРИЯ
Строение обыкновенного ацетоуксусного эфира было предметом спора среди химиков в течение многих десятилетий. На основании целого ряда химических реакций различные исследователи пытались защитить для него одну из следующих двух формул строения:
1) строение оксикротонового эфира СН3-С (ОН) =СН- предложенное Рейтером, открывшим это соединение;
Такие конденсации часто называют конденсациями Клайзена.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 521 522 523 524 525 526 527 528 529 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790


Лабораторные методы и промышленная органическая химия