Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии Том 1 Издание 6
 
djvu / html
 

480 СОЕДИНЕНИЯ СО СМЕШАННЫМИ ФУНКЦИЯМИ
Причина того, что замещение водорода на галоид происходит у а -атома углерода, объясняется таким же взаимным влиянием атомов, какое обусловливает подвижность атома водорода у а -углеродных атомов в кетонах и альдегидах при реакциях альдолизации и конденсации. Под влиянием кислородного атома карбонильной группы у карбоновых кислот и их производных возникает тенденция к смещению электронной плотности по направлению к кислородному атому этой группы.
Это смещение вызывает ослабление С - Н связи у а -углеродного атома:
Н
н
Ввиду значительного ослабления индукционного влияния вдоль углеродной цепи, ослабление С - Н связи при р -атомах углерода уже недостаточно для того, чтобы атомы водорода в р -положении могли так же легко замещаться атомами галоидов, как атомы водорода в а -положении.
Усиление такого влияния при наличии двух карбонильных группировок, как, например, в случае р-дикетояов и производных р-кетокарбоновых кислот и т. п., может приводить даже к миграции атома водорода метиленной группы, находящейся между карбонилами, к кислороду одной из карбонильных групп, т. е. к кето-енольной таутомерии (стр. 520 и 526).
Наоборот, при действии хлора на растворы хлорангидридов кислот в четыреххлористом углероде на прямом солнечном свету получаются, главным образом, -хлорзамещенные хлорангидриды, например СН3- СН2- СОС1 дает СН2С1- СН2- СОС1.
2. Присоединение галоидов или галоидоводо-родов к ненасыщенным кислотам. При присоединении галоидоводорода к <х,.- и §,у-ненасыщенным кислотам получаются, соответственно, р- и у-замещенные кислоты (стр. 402), например:
СН2=СН- СООН HJ - -» CH2J- СН2- СООН
3. Дейсгвие галоидных соединений фосфора на оксикислоты:
2СН2ОН- СН2- СООН РС15 - -> СН2С1- СН2- СООН РОС.3 Н20
4. Действие йодистого калия на хлорзамещен-н ы е кислоты. Иодзамещенные кислоты легко получаются действием йодистого калия на хлорзамещенные кислоты:
CH2C1- COOK KJ - - CH8J- COOK КС1
Свойства. Галоидозамещенные кислоты вступают во все реакции, свойственные карбоновым кислотам. Они образуют соли, сложные эфиры, галоидангидриды, ангидриды, амиды и пр. Введение галоидов в молекулу кислоты увеличивает силу кислоты, как видно

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 481 482 483 484 485 486 487 488 489 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790


Лабораторные методы и промышленная органическая химия