Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии Том 1 Издание 6
 
djvu / html
 

460 МНОГОАТОМНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ПРЕДЕЛЬН. И НЕПРЕДЕЛЬН. УГЛЕВОДОРОДОВ
щающей и левовращающей кислот. Из малеиновой же кислоты должна получаться дибромянтарная кислота, у которой, как легко видеть, две половины молекулы являются зеркальными изображениями друг друга, и, следовательно, имеет место полная внутримолекулярная компенсация асимметрии, т. е. должна получаться мезо-форма (стр. 502).
Фумарсбия кислота
Малеинойая кислота Н
н
соон н
каждая из формул зеркальное изображение другой
Обе формулы тождественны
Рис. 28.
Фактически же при бромировании фумаровой кислоты получается высокоплавящаяся (256 в запаянном капилляре) дибромянтарная кислота, которая очевидно должна быть лгезо-формой, а при взаимодействии с бромом малеино-вого ангидрида (с последующим осторожным омылением) образуется низкоплавящаяся (169 в открытом капилляре) изодибромянтарная кислота, которую удается разделить в виде солей с цинхонином или морфином на левовращающий и правовращающий изомеры, имеющие темп. пл. 157 . Таким образом, из малеиновой кислоты образуется рацемическая смесь антиподов. Это указывает, что механизм реакции бромирования не так прост, как изображено на приведенной схеме. Очевидно, присоединение двух атомов брома происходит не одновременно (ср. стр. 330).
Гидролиз дибромянтарной кислоты дает мезовинную, а гидролиз изодибром-янтарной - рацемическую винную кислоту, т. е. при этой реакции перегруппировка не происходит. При отщеплении же от дибромянтарной кислоты молекулы бромистого водорода образуется, повидимому, броммалеиновая кислота, т. е. цис-кислота, поскольку она легко дает соответствующий ангидрид. Из изодибром-янтарной кислоты получается бромфумаровая кислота (рис. 29).
ноос
НООС
НООС
Брппмапеиновая
ноос
:оон
:оон
Дибромянтарны
Вг
Изодибромянтарная
Рис. 29.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 461 462 463 464 465 466 467 468 469 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790


Лабораторные методы и промышленная органическая химия