Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии Том 1 Издание 6
 
djvu / html
 

450 МНОГОАТОМНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ПРЕДЕЛЫ.. И НЕПРЕДЕЛЬН. УГЛЕВОДОРОДОВ
Реакции образования С-алкилзамещенных производных следует рассматривать как реакции присоединения галоидных алкилов по двойной связи, сопровождающиеся отщеплением NaHal, например: С2Н5О-СО С2Н5О-СО
>СН-С2Н5--------> \СН-С2Н5
С2Н5О-С-ON а С2Н6О-СО
а) Синтез гомологов малоновой кислоты и одноосновных кислот действием йодистых алкилов (синтезы Конрада). При действии йодистых алкилов на натрий-малоновый эфир натрий замещается на алкил и. получаются моно-алкилмалоновые эфиры, например:
С2Н5О-СО С2Н6О-СО
СН CH3J------- \СН-СН3 NaJ
СяН5О-С-ONa C2H5O-CO
Если подействовать еще раз натрием и галоидным алкилом, можно получить диалкилмалоновые эфиры:
С2н5о-со с2н5о-со сн
ЪсН-CH3 C2H5J-------> >С/ 3 NaJ
С2Н50-С-ONa C2H5O-CO СгНв
Так как гомологи малоновой кислоты при нагревании отщепляют СО2 и превращаются в предельные одноосновные кислоты (стр. 260 и 447), то этим способом можно с помощью малонового эфира синтезировать как саму уксусную кислоту, так и большое число ее гомологов, однозамещенных (т. е. жирных кислот нормального строения) и двузамещенных.
б) Синтез четырехосновных кислот и кислот ряда янтарной кислоты. При действии иода на натрий-малоновьш эфир и его гомологи два остатка малонового эфира соединяются в молекулу эфира четырехосновкой кислоты:
J 2CHNa(COOC2H5)2-------> СН(СООС2Н5)2-CH(COOC2H5)2 2NaJ
эфир этантетракарбоновой кислоты
Так как правило о непрочности группировки двух карбоксилов, находящихся у одного и того же атома углерода, распространяется и на кислоты высшей основности, то из эфира этантетракарбоновой, кислоты путем омыления и нагревания можно получить янтарную кислоту СН2(СООН)-СН2(СООН). Из гомологов натриймалоно-вого эфира этим путем получаются симметрические гомологи янтарной кислоты
R\ /R
>сн-сн(
ноос/ хсоон

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 451 452 453 454 455 456 457 458 459 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790


Лабораторные методы и промышленная органическая химия