Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии Том 1 Издание 6
 
djvu / html
 

440 МНОГОАТОМНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ПРЕДЕЛЬН. и НЕПРЕДЕЛЬН. УГЛЕВОДОРОДОВ
Ацетилацетон СН3 - СО - СН2 - СО - СН3 получается конденсацией уксусноэтилового эфира с ацетоном. Это - пахучая жидкость, растворимая в воде, с темп. кип. 137 и уд. весом 0,979 (при 15 ). При кипячении с водой ацетилацетон разлагается на уксусную кислоту и ацетон по уравнению:
СН3- ССН-СН2- СО- CH3 H-i-OH -- >• СН3- СООН СН3- СО- СН3
Более поздние исследования показали, что жидкое вещество, называемое обычно просто ацетилацетоном, на самом деле всегда представляет собой смесь собственно ацетилацетона и изомерного ему ненасыщенного кетоноалкоголя (енола), причем оба эти вещества способны взаимно превращаться друг в друга согласно уравнению обратимой реакции:
СН3- СО- СН2- СО- СН3 = СН3- С(ОН)=СН- СО- СН3
и вообще (З-дикетоны находятся с ненасыщенными кетоноалкого-лями в отношениях таутомерии (кетоенольная таутомерия, см. стр. 520).
От енольной формы ацетилацетона СН3 - СО - СН=С(ОН) - СНз производится интересный ряд металлических соединений - ацетил-ацетон атов железа, меди, алюминия, бериллия, хрома, кобальта и др. Они легко образуются при смешении с ацетилацетоном свежеосажденных гидроокисей этих металлов, взвешенных в воде. Обычно сначала осадки гидроокисей переходят в раствор, из которого затем выделяются труднорастворимые ацетилацетонаты. Они легко растворимы в органических растворителях и являются неэлектролитами (или лишь очень слабо диссоциированы). Многие из них способны возгоняться и даже перегоняться без разложения. Например, ацетилацетонат алюминия А1(С5Н7О2)3 кипит при 314 , ацетилаце-тонат бериллия Ве(С5Н7О2)2 кипит при 270 . Очень часто окраска этих веществ отличается от окраски обычных солей соответствующих металлов.
Все указанные особенности резко отличают эти соединения от типичных солей с ионной связью между катионом металла и анионом.
Соединениям ацетилацетона с металлами приписывают теперь строение циклических внутрикомплексных соединений:
/ - с Me
СН3
ХСН3
в которых металл двукратно связан с каждым остатком ацетил-ацетона. Такие кольцеобразные соединения получили образное название клешневидных или хелатных (от греч. «хела» - клешня). Аналогичные «клешневидные» структуры известны и для многих других соединений (см. том II).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 441 442 443 444 445 446 447 448 449 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790


Лабораторные методы и промышленная органическая химия