Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии Том 1 Издание 6
 
djvu / html
 

370 НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ (НЕНАСЫЩЕННЫЕ) УГЛЕВОДОРОДЫ ЖИРНОГО РЯДА
содержащимися в мономере. Отсюда требования высокой чистоты мономера, если мы желаем получать полимеры с очень большим молекулярным весом.
В процессе полимеризации полимерные молекулы также могут вступать в реакцию с радикалами. При этом особенно легко реагирует атом водорода полимерной молекулы, находящийся у соседнего с двойной связью углеродного атома:
------СН2-СН=СН-СН2----------h R ------->------СН2-CH=CH-CH---------h RH
(здесь R - свободный радикал).
В результате этой реакции в полимерных молекулах возникают свободные валентности, к которым могут присоединяться молекулы бутадиена. Таким образом получаются разветвленные и сетчатые структуры (стр. 365).
Интересным и технически очень важным способом проведения полимеризации является полимеризация в водных эмульсиях. При этом способе полимеризации мономер при помощи водного раствора мыла или какого-либо другого эмульгатора переводится в состояние тонкой эмульсии. Свободные радикалы, начинающие реакцию полимеризации, образуются из растворимых в воде пере-кисных соединений.
Для получения из перекисей свободных радикалов применяют часто некоторые окислительно-восстановительные реакции. Примером может служить реакция между перекисью водорода и двухвалентным ионом железа:
Образовавшийся в этой реакции гидроксильный радикал, присоединяясь к двойной связи, начинает реакционную цепь. Так как ионные реакции, подобные изображенной выше, протекают с большой скоростью даже при низких температурах, то применение окислительно-восстановительных реакций позволяет проводить полимеризацию в водных эмульсиях при низкой температуре (0 С и даже ниже). Подробнее о полимеризации в водных эмульсиях см. стр. 374.
Совсем иначе протекает полимеризация под действием таких катализаторов, как хлористый алюминий, фтористый бор, хлорное олово и др. В этих условиях растущая полимерная цепь не имеет природы свободного радикала, а содержит, как некоторые полагают, весьма реакционноспособный трехвалентный, окруженный секстетом электронов, положительно заряженный ион углерода (карбониевый ион). Реакция роста цепи протекает путем присоединения молекулы мономера к карбониевому иону полимера с перемещением положительного заряда:
-------СН2- СН СН2=СН-------»-------СН2-СН-СН.2-СН
К R R R

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790


Лабораторные методы и промышленная органическая химия