Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии Том 1 Издание 6
 
djvu / html
 

300 ОДНОАТОМНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ
В этом отношении они отличаются от аминов, которые окисляются лишь под действием сильных окислителей, например перекиси водорода.
Галоидные соединения азота, например NC13, как известно, являются крайне нестойкими, эндотермическими, взрывчатыми веществами.
N-Хлорзамещенные алкиламины - хлорамины RNC12 и RsNCl являются малостойкими соединениями. При действии воды они разлагаются с образованием хлорноватистой кислоты по схеме:
R- NC12 2Н- ОН - > R- NH3 2C1- ОН
В противоположность этому хлориды фосфора, мышьяка и сурьмы - прочные, экзотермические соединения.
Хлориды фосфора, мышьяка и сурьмы при гидролизе ведут себя как хлор ангидриды фосфористой, мышьяковистой и сурьмянистой кислот, образуя соответствующую кислоту (или ее ангидрид) и хлористый водород:
РС13 ЗН,0 - -> Н3Р03 ЗНС1 2АзС18 ЗН2О j= As,O3 6HC1
При этом гидролиз греххлористого фосфора идет необратимо, а гидролиз треххлористого мышьяка и треххлористой сурьмы - процессы обратимые.
Так же, как сами галоидные соединения, ведут себя и их алкил-производные:
,а /о- н
R- As< 2H- 0-Н =r R- As/ 2HC1
,О- Н
R- Asc - -> R- As=O Н,О
\0- Н
Треххлористый фосфор может присоединять два атома хлора, образуя пятихлористый фосфор. В этом проявляется способность одного из электронов неподеленной электронной пары атома фосфора гораздо легче и с меньшей затратой энергии переходить на более высокий уровень, чем это доступно в случае азота. Образующаяся молекула пятихлористого фосфора имеет структуру треугольной бипирамиды; три атома хлора, лежащие в ее основании, располагаются несколько ближе к атому фосфора, чем другие два, лежащие в вершинах бипирамиды.
Аналогично треххлористому фосфору ведут себя алкилпроизвод-ные галоидных соединений фосфора, мышьяка и т. д., например:
(СН3)2РС1 С12 - -> (СН3)2РС.3 (CH3)3As Br2 - -> (CH3)3AsBr,
Получающиеся соединения могут, однако, при нагревании распадаться с отщеплением галоидного алкила:
(CH8).,AsCl3 - -> СН3АзС1, СН3С1

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790


Лабораторные методы и промышленная органическая химия