Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии Том 1 Издание 6
 
djvu / html
 

290 ОДЧОАТОМНЫЧ ПРОИЗВОДНЫЕ ПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ
гое объяснение таутомерии выдвигал Лаар, допускавший, в противоположность взглядам А. М. Бутлерова, возможность особого, как бы двойного, строения вещества, при котором атомы водорода, подобно кометам в планетной системе, переходя из сферы притяжения одного атома в сферу притяжения другого атома, совершают колебания между этими атомами.
Позднейшие исследования целиком подтвердили точку зрения А. М. Бутлерова. Как будет видно из дальнейшего, в большинстве случаев явление таутомерии действительно сводится к особенно легкому взаимному превращению двух изомерных форм, часто идущему самопроизвольно.
В ряде случаев, как, например, у нитросоединений и изонитро-соединений, там, где раньше была известна лишь одна основная форма, были впоследствии открыты изомерные формы. Однако никаких указаний на возможность выделения изомеров синильной кислоты (так же, как и азотистой) пока не имеется. Тем не менее есть основания предполагать, что синильная кислота также представляет собой равновесную смесь двух изомеров:
Н-C=N ==i H-N=C
что, однако, трудно обнаружить из-за чрезвычайно больших скоростей их взаимного превращения.
Величина теплоемкости синильной кислоты показывает, что синильная кислота, действительно, представляет собой смесь вышеуказанных изомеров с сильным преобладанием при невысоких температурах нитрильной формы (более 99%). Изучение спектров комбинационного рассеяния света также приводит к заключению о наличии в синильной кислоте второго изомера в небольшом количестве.
Неф придавал синильной кислоте и ее солям строение изонитрильное Н-N=C, основываясь на том, что синильная кислота, подобно карбиламинам, сильно ядовита и обладает интенсивным запахом.
Вопрос о строении солей синильной кислоты остается не вполне ясным. Исследование структур кристалло>в цианидов некоторых металлов показало, что узлы кристаллических решеток у них заняты атомами металлов и группами CN, причем расстояния Me-С и Me-N одинаковы. Это обстоятельство не позволяет считать, что металл связан преимущественно с углеродом или преимущественно с азотом. В растворах же цианиды реагируют, повидимому, в ионной форме, а потому на основании их реакций, например с га-лоидалкилами, этот вопрос тем более не может быть решен.
В зависимости от условий ион цианида может вступать в реакцию в форме :C = N: или в форме :C = iN:. В первом случае положительный конец диполя у галоидного алкила будет ориентире-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790


Лабораторные методы и промышленная органическая химия