Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии Том 1 Издание 6
 
djvu / html
 

120 ВВЕДЕНИЕ
В молекуле ацетилена углерод находится в третьем валентном состоянии. В этой молекуле все четыре атома расположены на одной прямой, и углы между о-связями составляют 180 (sp-гибри-дизация). Две -л-связи расположены вдоль пересекающихся взаимно перпендикулярных плоскостей (рис. 13).
Таким образом, согласно данным квантовой механики, две углерод-углеродные связи в молекуле этилена и три - в молекуле ацетилена по своему электронному строению не одинаковы.
До сих пор, однако, неизвестно никаких химических экспериментальных фактов, которые могли бы подтвердить это различие. Тот
факт, что углеродные атомы, связанные двойными связями, способны легко присоединять только два атома водорода, галоида и т. п., так что одна из углерод--Н углеродных связей сохраняется, легко согласуется также и с предположением, что обе углерод-углеродные связи одинаковы. В самом деле, если по одной из таких Рис- 13. одинаковых углерод-углеродных
связей присоединяются, например,
два атома водорода, то в результате этого характер второй оставшейся углерод-углеродной связи может измениться, и она, отличаясь от двух имевшихся кратных связей в исходном соединении, может быть прочнее, чем каждая из них. Такое предположение может объяснить, почему двойная связь легко присоединяет только два, а тройная - только четыре эквивалента. Неравноценность связей может быть подтверждена физическими методами исследования, из которых, пожалуй, наибольшее значение имеет определение энергии связей С-С, С=С и С = С. Значения энергии этих связей составляют соответственно 62,77; 101,16; 128,15 ккал/моль. Как видно, при образовании второй связи между углеродными атомами общая энергия связи между двумя атомами не становится вдвое большей, а возрастает лишь на 38,39 ккал/моль; отсюда делается вывод, что я-связь слабее з-связи. Еще меньше увеличивается энергия связи между атомами углерода при возникновении третьей связи (26,99 ккал/моль) .
•я-Связи широко распространены в органических соединениях, причем ими могут быть связаны друг с другом не только атомы
Строго говоря, такой ход возрастания энергии связей между двумя атомами может свидетельствовать о различии а- и тс-связей только в том случае, если предварительно сделать допущение, что энергия простой связи С-С, по крайней мере, существенно не меняется, если рядом с ней возникает вторая связь (при переходе С-С->С=С), а затем - и третья. Без такого предварительного допущения, аргументация различия а- и я-связей приведенными величинами энергии их образования не имеет силы.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710 720 730 740 750 760 770 780 790


Лабораторные методы и промышленная органическая химия