Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Порошин К.Т. Состояние теории химического строения в органической химии
 
djvu / html
 

60 Заседание первое - 11 июня 1951 г.
Важные сведения о реакционной способности в связи с химическим строением и механизмом химических реакций дают исследования кинетики органических химических реакций.
На основании изучения кинетики в растворах было развито представление о двух различных механизмах течения реакций с предварительной диссоциацией на ионы или радикалы либо без таковой - через возникновение реакционного комплекса, образованного нераспавшимися молекулами. На основе этих представлений предложено объяснение вальде-невского обращения и рацемизации. Эти представления органической химии согласуются в основных чертах с представлением о переходном состоянии, развитом в теории абсолютных скоростей реакций.
Следует отметить, что квантов о-механическая трактовка элементарного акта химических реакций едва только намечена. Общей же теории, позволяющей хотя бы качественно предсказывать скорость химического превращения, в настоящее время не существует.
А. Н. Бахом была создана перекисная теория окислительных реакций, оперирующая с новым классом соединений, играющих роль промежуточных веществ в механизме окисления. Исключительно важная роль промежуточных веществ в химических реакциях была установлена также Н. А. Шиловым в его классических исследованиях сопряженных и автокаталитических реакций в растворах.
Б связи с открытием радикальных реакций в растворах в органической химии было успешно применено представление о цепных реакциях как ионного, так и, особенно, радикального характера. Учение о цепных реакциях было создано в советской стране на основании изучения кинетики газовых реакций. Перенесенное на область реакций в жидкой фазе, оно нашло применение при изучении: важнейших для практики процессов цепной полимеризации, крекинга, фотохимического галоидирования, окисления. Построение теории цепной полимеризации открыло пути управления как скоростью процесса, так и степенью полимеризации, являющимися вансными параметрами химии высокомолекулярных соединений.
Говоря о реакционной способности органических соединений, о скорости и направлении органических химических реакций и о зависимости их от строения реагирующих веществ, нельзя не упомянуть проблему катализа - гомогенного и гетерогенного. Развитие теории катализа тесно связано, с одной стороны, с вопросами теории строения, а с другой - с учением о поверхностных явлениях - традиционной областью интересов советских физико-химиков. Мы не имеем возможности останавливаться в настоящем докладе на этих вопросах, несмотря на то, что они имеют близкое отношение к проблемам теории химического строения. Все же необходимо отметить, что изменение скорости реакции, вызываемое катализатором, тесным образом связано с теми или иными изменениями реагирующих веществ на поверхности катализатора, а эти изменения не могут не быть обусловлены их химическим строением, взаимным влиянием атомов в молекулах и природой поверхности катализатора. Отметим еще,что многие весьма важные для развития теории химического строения положения и открытия были найдены на основе изучения именно каталитических процессов, например открытие необратимого катализа Н. Д. Зелинским.
Необходимо отметить, что рассмотренные выше типы взаимного влияния атомов в молекуле и представления о реакционной способности органических веществ и ее зависимости от химического строения никоим образом не исчерпывают всего многообразия взаимного влияния атомов и всех факторов, определяющих реакционную способность. В частности, как указывалось выше, приведенная интерпретация недостаточно полно

 

1 10 20 30 40 50 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия