Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Порошин К.Т. Состояние теории химического строения в органической химии
 
djvu / html
 

390 // е к о с т о л в т ч, е с я в ы с т у п л е н а .ч
Правда, если такие аргументы пак успешное истолкование каких-либо явлений, не объясняемых старыми взглядами, сопутствуют по времени выдвижению новых гипотез, если удачу предсказаний, как правило, можно проверить довольно скоро, то историческое свидетельство, самое веское и решающее, гипотеза получает лишь с течением: времени, в последующем развитии науки.
Если бы этот исторически оправданный критерий был применен дли оценки теорий, появившихся в последние два десятилетия, то у нас ме было бы ни увлечения теорией резонанса, пи спекулятивных ностроепи», которые с упорством, достойным лучшего применения, защищались их авторами с трибуны этогосовещания: и выдавались за дальнейшее развитие теории химического строения Бутлерова.
Сейчас,, когда перед советскими химиками стоит задача создания новых обобщений, в области теории органической химии, мне кажется, следует обратить внимание на тот опыт, который можно извлечь в этом отношении из истории химии и, п первую очередь, из истории учения о химическом строении Бутлерова.
О распределении -электронной плотности и межатомных расстояниях. О структурно-электронных формулах
Укорочение межатомного расстояния (пли, иными словами, эффект стягивания) характерно, как известно, не только для двойных и тройных связей. Существует много ординарных связей, имеющих длину значительно меньшую, чем межатомное расстояние в стандартной ординарной связи 1,54 А.
На том основании, что межатомные расстояния в таких связях имеют промежуточное значение между длиной ординарной и двойной связи, вводится понятие о мезомерном состоянии, а «гибридный» характер подобных связей сторонники теории резонанса пытаются объяснить суперпозицией нескольких «структур», участвующих с различным «весом». Однако Уэланд признает, что «колебания в длинах связи часто наблюдаются и тогда, когда нельзя написать какие-либо приемлемые структуры» (Дж. Уэланд. «Теория резонанса». Гос. изд. ив. лит-ры, 1948, стр. 159). Сыркин и Дяткииа, сравнивая расстояния между средними атомами в диацетилене и бутадиене, также замечают: «Эти и другие факты показывают, что зависимость расстояния от кратности довольно сложна» (Я. К. Сыркин и М. Е. Дяткипа. «Химическая связь и строение молекул». Госхимиздат, 1946, стр. 2 И). Паулинг пишет относительно ординарной связи, находящейся рядом с двойной или тройной, что «причина этого укорочения в настоящее время не вполне ясна» (Л. Паулинг. «Природа химической связи». Пер. с англ., Госхимиздат, 1947, стр. 164). Таким образом, можно констатировать, in o теория резонанса, кичащаяся достижениями в первую очередь количественного характера, в этом отношении явно несостоятельна.
Между тем сопоставление межатомных расстояний в ординарных связях 1, находящихся по соседству с кратными, приводит к одному любопытному выводу, а именно: в первом приближении укорочение ординарной связи (эффект стягивания) прямо пропорционально числу тс-электронов при образующих ее атомах:
o - kn.
1 Цифровой материал заимствован мною глаииым образом ии «Таблицы межатомных расстояний в органических молекулах», которую приводит Уэланд, вместо с с-о ответствующшт литературными ссылками, и своей книге (стр. 410 и ел.).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия