Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Порошин К.Т. Состояние теории химического строения в органической химии
 
djvu / html
 

.i а с к д а н и е первое - / / и ю н я
валентных состояниях с характерным для каждого на них распределением электронной плотности. Так, например, из теории следует, что атом углерода в предельных соединениях обязательно должен иметь тетраэдриче-скую конфигурацию электронного облака, образуя четыре так называемые сг-связи. В непредельных соединениях с двойной связью и ароматических соединениях углерод способен образовать три ог-связи, лежащие в одной плоскости и образующие друг с другом угол в 120 , а четвертую связь (так называемую тг-связъ) атом углерода образует за счет электрона (/)-электрона), облако которого имеет ось симметрии, перпендикулярную к плоскости первых трех связей. Для соединений с тройной связью квантово-химические расчеты приводят к линейной конфигурации.
При помощи квантовой химии были определены возможные геометрические конфигурации соединений многих других атомов, однако вопрос о том, какая именно из отих конфигураций осуществляется в действительности, практически можно решить только на основании опытных данных.
Физическая интерпретация многих особенностей, характерных для многоатомных молекул, как взаимное влияние атомов, свойства сопряженных двойных связей, качественное различие в характере взаимодействия непосредственно и посредственно связанных атомов и др., естественно не могла быть дана на основе расчетов простых молекул. Квантово-механические расчеты многоатомных молекул, производимые методами «электронных пар» и «молекулярных орбит», чрезвычайно приближенны, а потому получаемые при их помощи количественные результаты без дополнительного исследования нельзя считать обоснованными и падежными. Однако эти расчеты часто допускают достаточно обоснованные общие качественные выводы, поскольку последние не связаны с частным характером предположений, лежащих в основе расчетов. Эти общие качественные выводы позволили истолковать ряд особенностей сложных молекул.
Так, из указанных расчетов следует, что выработанное ранее химиками представление о передаче взаимного влияния атомов в молекуле по цепи связей путем электронных смещений (посредством перераспределения электронной плотности в молекуле) вполне согласуется с известными квантовыми свойствами электронов. Квантовая химия способствовала вскрытию тех специфических законов, которым подчиняются эти изменения в распределении электронной плотности. Эта специфичность проявляется, например, в значительном ослаблении взаимодействия двух смежных частей молекулы, когда в результате поворота одной из этих частей относительно другой оси облаков тс-электронов двух непосредственно связанных атомов устанавливаются под прямым углом друг к другу.
Качественное квантово-химическое рассмотрение многоатомных молекул показало, что, вследствие насыщения валентностей и быстрого убывания с расстоянием сил химического взаимодействия атомов, условия взаимодействия /двух непосредственно не связанных атомов существенно отличны от условий взаимодействия двух атомов, непосредственно связанных друг с другом. По этой причине непосредственно не соединенные-атомы влияют друг на друга в основном только через посредство промежуточных атомов.
Таким образом, квантово-химическая трактовка сложных молекул полностью подтверждает и конкретизирует положение теории Бутлерова о качественном различии в характере взаимного влияния непосредственно связанных атомов и атомов, связанных через посредство других атомов.

 

1 10 20 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия