Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Порошин К.Т. Состояние теории химического строения в органической химии
 
djvu / html
 

290 Заседание пятое - 13 июня 1961 г. (вечернее)
химических методов исследования, идеи Ильинского и Измаильского получают дальнейшее расширение и углубление.
Перейду к рассмотрению современных представлений о строении и свойствах органических соединений. В углеводородах с симметричным строением распределение электронной плотности также симметрично. При замещении водорода на какую-либо полярную группу, а в этилене, ацетилене или бензоле даже на углеводородную группу происходит перестройка электронного облака остатка, наблюдается различного рода поляризация цепи - индукционная при наличии только с-связей или несопряженных тг-связей и альтернативная в остальных случаях. При альтернативной поляризации различие в зарядности атомов обычно бывает только по величине и лишь в редких случаях по знаку. Альтернативная поляризация обусловливается наличием различия в степени, а иногда и в направлении смещения электронной плотности по линии сопряженных тс-связей (облака тс-электронов) и, с другой стороны, по линии с-связей и несопряженных тс-связей. Наличие такого типа поляризации выявляется при сравнении, например, констант диссоциации замещенных бензойных кислот
МО,
N02 К-О
соон
К.105 671 32,1
Как видно, орто- и пара-нитробензойные кислоты, сильнее, чем мета-кислота. Все кислоты сильнее бензойной (К = 6,27-10-5). В этом случае имеет место альтернирование без изменения знака зарядности углеродных атомов бензойных ядер. Иное альтернирование наблюдается при введении метоксигруппы. Пара-метоксикислота слабее бензойной, мета-метокси-кислота сильнее бензойной.
Влияние отдельных группировок, а следовательно, и электронные смещения при их наличии в молекуле не являются постоянными, но зависят от взаимного влияния всех групп, имеющихся в молекуле.
В зависимости от относительной силы эффектов отдельных заместителей в конкретных условиях, вызывающих смещение электронной плотности по линии о-связей и я-электронного облака, а также направления действия обоих эффектов наблюдается различного вида поляризация ароматических соединений с активированием или дезактивированием как ядра в целом, так и отдельных положений в ядре по отношению к имеющимся заместителям, что находится в хорошем согласии с экспериментальными наблюдениями. Исходя из представления о мезостроении и об электронных смещениях, мной в курсе теоретических основ органической химии с успехом разбирались все известные в настоящее время типы органических реакций.
Электронные смещения, происходящие при взаимодействии с реагентом, определяющиеся электронными эффектами групп, часто имеют такое же направление, как и в нормальном, энергетически не возбужденном состоянии молекулы. Однако в некоторых случаях направление смещения электронного облака во время реакции определяется характером действующего реагента.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия