Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Порошин К.Т. Состояние теории химического строения в органической химии
 
djvu / html
 

280
Заседание пятое - 13 июня 1951 г. (вечернее)
пропорционально изменению основности красителей в результате вступления заместителя (табл. 2).
Таблица 2
s
N N С2Н5 J С,К5
R м а к с
в
н СН30
NH2 594 612
МНСНз 606 630
N(CH3)2 612 604
Очень интересно, что в тех случаях, когда нарушается или затрудняется плоскостность расположения замещающих групп с ядром, имеет место резкое гипсохромное смещение максимума поглощения. Основность красителя при этом также понижается. Этот эффект продемонстрирован в табл. 2. В тиокарбоцианинах при вступлении амино- и метиламиногрупп, а также диметиламиногрупп в 6,6 -положения имеет место постепенное углубление окраски. Если одновременно в 5,5 -положениях находятся метоксигруппы, то в случае амино- и метиламинопроизводных наблюдается дальнейший сдвиг максимума поглощения в длинноволновую область. Если же рядом находятся диметиламино- и метоксигруппы, то имеют место как резкое повышение окраски, так и понижение основности. Этот эффект не может быть связан с чисто индуктивным влиянием.
В связи с вышеизложенным интересно сопоставить влияние некоторых заместителей на константы диссоциации карбоновых кислот ароматического и алифатического рядов (табл. 3). Как известно, хлоруксусная
Таблица 3
к-ю3
R RCH2COOH RCH2CH2COOH RCH=CHCOOH R-O-соон
Н 1,76 1,32 5,6 6, -46
СН3 1,32 1,34 2,03 4,33
СН3О - - - 3,38
НО 15 3,1 - 2,85
С1 155 10,4 10,4
С ООН 141 6,4 95; 14 20 ЗГ
соо 0;,20 0 33 4,8 ; 0,85 1,5
CN 370 - - 31
NO 2 - - - 40
кислота во много раз сильнее уксусной кислоты. Удаление заместителя от карбоксильной группы вызывает уменьшение константы диссоциации.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия