Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Порошин К.Т. Состояние теории химического строения в органической химии
 
djvu / html
 

20 Заседание первое - 11 и ю н л 1951 е.
В 1874 г. Вант-Тофф и Ле-Бель связали вопрос о числе оптических изомеров с проблемой пространственного строения и создали основы стереохимии. В 1887 г. Вислиценус дал объяснение геометрической изомерии. Создалось стройное учение о пространственном строении молекул органических веществ. Кажущееся несоответствие предсказаний теории химического строения и фактов было снято. Стереохимия вошла составной частью в теорию химического строения.
В известном смысле противоположная проблема возникла перед развивающейся теорией строения, когда число реально существующих форм оказалось в ряде случаев меньше числа форм, которые могли быть тогда предсказаны. Сюда, например, относится -крайняя неустойчивость винилового спирта и его простейших аналогов, простейших двухатомных спиртов с гидроксильными группами, расположенными у одного и того же атома углерода, органических веществ, в молекуле которых у одного и того же атома углерода находятся гидроксил и галоид, далее - отсутствие изомерных ортодвузамещенных у бензола. Сюда же относится явление таутомерии.
Хотя некоторые из этих проблем и не получили до настоящего времени полного разъяснения, теория химического строения и здесь имела блестящие успехи. Так, например, уже Бутлеров, исходя из своих представ лений о строении молекул, смог предсказать таутомерные превращения.
В ходе исследования и синтеза органических веществ химики-органики, пользуясь теорией химического строения, открыли много важных закономерностей. Выше говорилось о работах Марковникова, открывшего закономерности присоединения и замещения, сформулированные им в известных правилах. Необходимо упомянуть о правилах Зайцева -Вагнера, Красусского и других, касающихся реакций присоединения и отщепления, о правиле Попова, позволившем установить строение многих кетонов, о правиле Эльтекова, открывшего закономерность превращения винилового спирта и его аналогов в соответствующие карбонильные соединения, и др.
Ь- I Весьма важную роль сыграли правила Фаворского, в которых установлена невозможность образования алленовой системы двойных связей или тройной связи в пяти- и шестичленных циклах, правило Бредта и др.
Были детально изучены вопросы зависимости химических свойств веществ от их строения, в частности исследована зависимость реакционной способности отдельных функциональных групп от химического строения молекулы и взаимного влияния атомов в ней.
Были открыты многочисленные новые реакции органической химии и установлены закономерности и правила, управляющие течением этих реакций. Так, например, в классических работах Коновалова по нитрованию углеводородов показано отличие поведения первичных, вторичных и третичных атомов углерода в условиях нитрования.
Были изучены многочисленные перегруппировки, начиная от пина-калиновой перегруппировки, открытой Бутлеровым. Упомянем перегруппировки циклических соединений, изученные Демьяновым и Киж-нером, перегруппировки Фаворского, Вагнера, Наметкина, Арбузова, Гофмана, Бекмана и др.
Применением бутлеровских принципов теории строения в неорганической химии явилась координационная теория, основанная Вернером и особенно последовательно и плодотворно развитая Чугаевым.
Перечисленные выше и многочисленные другие исследования в области: органической химии развивали и углубляли теорию химического строения. В результате она превратилась в мощное оружие, позволяющее [предвидеть

 

1 10 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия