Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Порошин К.Т. Состояние теории химического строения в органической химии
 
djvu / html
 

J 70 Заседание второе - 12 июня 1951 г. (утреннее)
кинетике, находится в самой начальной стадии своего решения, т. е. до сих нор еще не вышла из состояния накопления и систематики фактов. Существующие же попытки обобщений или носят характер частных реше-шш, или опорочены теорией резонанса, а потому и неизбежно бесплодны.
Такое состояние проблемы изменчивости химической активности веществ в различных средах,- одной из коренных проблем химии, неразрывно связанной с химическим строением молекул,- в основном объясняется односторонним пониманием реакционной активности; в изменчивости свойств обычно не усматривается существенных изменений строения.
В этом кроется серьезная методологическая ошибка, недооценка роли внешнего (среды) в развитии внутренних особенностей химической системы как в чистых, так и в особенности в смешанных фазах.
И сейчас еще изменчивость молекулярных форм рассматривается как свойство изолированных молекул, а не как продукт взаимодействия внутри- и межмолекулярных сил. Возможностью структурных изменений, неизбежно связанных с агрегацией молекул (и в чистых фазах и в растворах), как правило, пренебрегают. Между тем даже в чистых фазах при простой агрегации, т. е. в условиях тесного взаимодействия молекул только с себе подобными, могут коренным образом меняться строение и свойства молекул. Так, молекулы подавляющего большинства таутомеров в парах существуют лишь в одной форме, но тотчас же таутомеризуются, достигая определенного равновесия, как только переходят в условия коллективного существования, т. е. при простой конденсации чистого вещества и жидкость. В жидком же состоянии становятся возможными и некоторые формы поворотных изомеров, обычно отсутствующие как нестабильные, в парах и превращающиеся в транс-состояние.
Едва ли следует подробно рассматривать, какое богатство молекулярных форм раскрывается в смешанных фазах, где условия существования молекул данного вещества могут быть столь разнообразны благодаря дифференцирующему и стабилизирующему действию растворителя, что одно и то же вещество даже простейшей структуры может до неузнаваемости менять свои химические свойства, а значит и химическое строение, вплоть до изменения типа связи (например, хлористый иод, диссоциирующий и ионно и ковалентно; мочевина, ведущая себя как кислота в аммиаке, или как основание - в уксусной кислоте, или, наконец, нейтрально - в воде, и многие другие).
Однако, в силу привычки, важность межмолекулярного взаимодействия часто очень существенного, как мы видели - даже в простейших случаях, обычно игнорируется, и не учитывается, что в условиях коллективного существования химическое строение молекул становится уже иным, чем это можно представить себе (и то в известной степени условно) для изолированных молекул (идеальное состояние).
В самом деле, пренебрежение возможностью довольно существенных изменений строения молекул, неизбежно связанных с различными условиями существования их в конденсированных фазах и растворах, очень распространено. Этому в значительной мере способствует автоматический перенос в химию методов и приемов расчета молекулярного строения,- обычно принятых в теоретической физике без надлежащего учета хотя бы самых типичных особенностей (условий) конкретного существования молекул исследуемого вещества,- который в силу этого часто приводит к абсурдным результатам. И поэтому весьма плодотворный, естественный путь исследования через абстрагирование (т. е. рассмотрение в условиях максимального упрощения - изолированная молекула) в силу абсолютизирования получаемых результатов (без возвращения к практике) теряет

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия