Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Порошин К.Т. Состояние теории химического строения в органической химии
 
djvu / html
 

120 Заседание второе - 12 июня 1951 г. (утреннее)
вывод, что чрезвычайно существенно выяснить механизм реакции на экспериментальной основе.
Я, в частности, могу сказать следующее. Мы провели работу в Институте им. Л. Я. Карпова по механизму вальденовского обращения. В старой литературе часто фигурировал такой механизм: имеется галоидалкил, он диссоциирует на ион галоида и на положительный ион R , а этот положительный ион присоединяет другой ион галоида. Это можно изучить при помощи радиоактивных меченых атомов. И получается, что такой диссоциации нет, а есть одна бимолекулярная реакция, когда радиоактивный ион галоида подходит к молекуле и в это время галоид из молекулы уходит в виде иона.
Сомнение, которое у нас здесь есть, касается только одного вещества, с которым мы еще не закончили работу,- это третичный бутилиодид. Дело в том, что с ним трудно работать. Он боится влаги, света и воздуха, и поэтому здесь нужно ставить опыты в более строгих условиях.
В создании теории электронной органической химии чрезвычайно важно разграничение понятий кинетических и термодинамических. В настоящее время, к сожалению, нередко наблюдается смешение понятий. Очень часто делают попытки объяснения реакции свободных радикалов, реагирующих с малой энергией активации, путем привлечения теорий, которые по существу относятся к кинетике
Время у меня ограничено, и подробно на этом пункте я не буду останавливаться.
Следующее замечание - перспективы теории. Я должен изложить, мою точку зрения на этот вопрос. Как я расцениваю перспективы квантовой химии - оптимистически или пессимистически. Я расцениваю их скорее пессимистически. Мы знаем, что за последние годы по квантовой химии появились новые французские работы, которые ничего не дали; появились английские работы (Каульсона и др.), которые тоже ничего не дали. Дело в том, что эти вопросы очень сложны, и при помощи расчета подойти к сложным органическим системам чрезвычайно трудно. Поэтому здесь, мне кажется, недостаточно декларировать, что нужно то или иное рассчитать или сделать, а надо конкретно указать пути, как это сделать и как к этим вопросам подойти. Мне кажется, что надо использовать квантовую химию там, где она дает более широкий взгляд на вещи, где эта теория расширяет круг наших представлений
Это относится, например, к тому, что были предсказаны полярности углеводородов с нечетным числом членов в цикле. Уже вчера было упомянуто, правда в несколько преувеличенной форме, относительно стипита-товой кислоты. Это интересный случай, но не нужно думать, что при помощи квантовой химии была предсказана ее структура. Там просто была стипи-татовая кислота, для которой авторы дали неправильную структурную формулу. Из общих соображений было указано, что семичленное кольцо тоже может быть частично ароматично, и была предложена трополонная структурная формула, которая подтвердилась.
Сейчас важнее новые эксперименты. Мне кажется, что сейчас нам нужно обратить особенное внимание на количественное выражение взаимного влияния, используя разные методы - спектральные, электрические и другие. Есть ли возможность это сделать. Я мог бы указать на некоторые вещи, уже сделанные. Когда имеется соединение типа цианинового красителя, т. е. когда существует полиеновая цепь и, кроме того, две сильно полярные группы по бокам, например одна группа, которая имеет дипольный момент 1,77 D, а другая - 2,2 D, то суммарный момент оказывается равным примерно 9 D. Благодаря полиеновой цепи появляется

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430


Лабораторные методы и промышленная органическая химия