490 СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ
К полученному раствору магнийорганического соединенвд прибавляют при энергичном перемешивании в течение около 3 час раствор 156 г (1,32 мол.) этилового эфира угольной кислоты (приме чание 3) в 200 мл эфира. Реакция идет очень бурно, и эфир непре рывно кипит. После того как весь эфир угольной кислоты прибав лен, реакционную массу при перемешивании нагревают на водяной бане в течение еще 1 часа.
Затем ее выливают при частом взбалтывании в смесь 1,5 кг коло того льда и раствора 300 г хлористого аммония в 600 мл воды находящуюся в 5-литровой кругло донной колбе. Отделяют эфирный слой и водный слой экстрагируют двумя порциями эфире по 500 мл (примечание 4).
От соединенных вытяжек отгоняют эфир, остаток сушат 10 < безводного поташа и перегоняют при атмосферном давлении, собирая фракцию, кипящую при 139-142 (80-90 г). Низкокипящий дестиллат сушат 5 г безводного поташа, фильтруют и вторично перегоняют, причем получается вторая порция (около 25 г) три-этилкарбинола, кипящего при 139-142 . Эту операцию повторяют еще раз, а в случае необходимости - два раза, и собирают еще 20 г (примечание 5) алкоголя. Общий выход 125-135 г (82-88% теоре-тич.; примечание 6). Триэтилкарбинол представляет собою вязкую жидкость с резким запахом, напоминающим запах камфары.
2. Примечания
1. Бромистый этил сушат хлористым кальцием, а затем перегоняют над фосфорным ангидридом, собирая фракцию, кипящую при 38-39 . Метод получения бромистого этила приведен в «Синт. орг. преп.», сб. 1, стр. ИЗ, 117.
2. Время прибавления можно сократить, если охлаждать колбу снаружи. Вокруг колбы, выше уровня эфира, обматывают сложенное в узкую полосу полотенце и накладывают на верхнюю часть колбы колотый лед. При таком способе охлаждения значительное количество паров эфира конденсируется на стенках колбы, без того, чтобы реакционная смесь сколько-нибудь заметно охлаждалась.
3. Продажный 99%-ный этиловый эфир угольной кислоты подвергают очистке так, как это описано в примечании 2 на стр. 593.
4. Для экстрагирования можно взять эфир, отогнанный от раствора триэтилкарбинола.
5. При проверке синтеза первое просушивание продолжалось в течение 15 час. Первая фракционировка дала 122 г карбинола, вторая - 10 г, а третья не дала ничего.
6. Заменяя бромистый этил соответственным галбидалкилом, по этому способу можно получить следующие триалкилкарбинолы: три-н.-пропилкарбинол, т. кип. 89-92 / 20 мм, выход 75%; три-н.-бутилкарбинол, т. кип. 129-131 / 20 мм, выход 84%; три-н.-