Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Захарьевкий В.А. Синтезы органических препаратов Справочник Сборник 2
 
djvu / html
 

490 СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ
К полученному раствору магнийорганического соединенвд прибавляют при энергичном перемешивании в течение около 3 час раствор 156 г (1,32 мол.) этилового эфира угольной кислоты (приме чание 3) в 200 мл эфира. Реакция идет очень бурно, и эфир непре рывно кипит. После того как весь эфир угольной кислоты прибав лен, реакционную массу при перемешивании нагревают на водяной бане в течение еще 1 часа.
Затем ее выливают при частом взбалтывании в смесь 1,5 кг коло того льда и раствора 300 г хлористого аммония в 600 мл воды находящуюся в 5-литровой кругло донной колбе. Отделяют эфирный слой и водный слой экстрагируют двумя порциями эфире по 500 мл (примечание 4).
От соединенных вытяжек отгоняют эфир, остаток сушат 10 < безводного поташа и перегоняют при атмосферном давлении, собирая фракцию, кипящую при 139-142 (80-90 г). Низкокипящий дестиллат сушат 5 г безводного поташа, фильтруют и вторично перегоняют, причем получается вторая порция (около 25 г) три-этилкарбинола, кипящего при 139-142 . Эту операцию повторяют еще раз, а в случае необходимости - два раза, и собирают еще 20 г (примечание 5) алкоголя. Общий выход 125-135 г (82-88% теоре-тич.; примечание 6). Триэтилкарбинол представляет собою вязкую жидкость с резким запахом, напоминающим запах камфары.
2. Примечания
1. Бромистый этил сушат хлористым кальцием, а затем перегоняют над фосфорным ангидридом, собирая фракцию, кипящую при 38-39 . Метод получения бромистого этила приведен в «Синт. орг. преп.», сб. 1, стр. ИЗ, 117.
2. Время прибавления можно сократить, если охлаждать колбу снаружи. Вокруг колбы, выше уровня эфира, обматывают сложенное в узкую полосу полотенце и накладывают на верхнюю часть колбы колотый лед. При таком способе охлаждения значительное количество паров эфира конденсируется на стенках колбы, без того, чтобы реакционная смесь сколько-нибудь заметно охлаждалась.
3. Продажный 99%-ный этиловый эфир угольной кислоты подвергают очистке так, как это описано в примечании 2 на стр. 593.
4. Для экстрагирования можно взять эфир, отогнанный от раствора триэтилкарбинола.
5. При проверке синтеза первое просушивание продолжалось в течение 15 час. Первая фракционировка дала 122 г карбинола, вторая - 10 г, а третья не дала ничего.
6. Заменяя бромистый этил соответственным галбидалкилом, по этому способу можно получить следующие триалкилкарбинолы: три-н.-пропилкарбинол, т. кип. 89-92 / 20 мм, выход 75%; три-н.-бутилкарбинол, т. кип. 129-131 / 20 мм, выход 84%; три-н.-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 491 492 493 494 495 496 497 498 499 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650


Лабораторные методы и промышленная органическая химия