Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Захарьевкий В.А. Синтезы органических препаратов Справочник Сборник 2
 
djvu / html
 

470 СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ
льда и воды, находящихся в 4-литровом стакане. Чтобы разрушить избыток азотистой кислоты, добавляют небольшими порциями при помешивании около 15 г мочевины до тех пор, пока продолжается образование газа. Если смесь непрозрачна, то ее фильтруют и затем постепенно обрабатывают раствором 30 г (0,18 мол.) йодистого калия в 200 мл воды. Для завершения реакции смесь нагревают до прекращения выделения газа. Если выделился свободный иод, то его удаляют бисульфитом натрия, после чего смесь фильтруют через бюхнеровскую воронку, отмывают от серной кислоты и неорганических солей и как можно лучше отжимают. Продукт сушат на воздухе до постоянного веса. Выход светлобурого сырого продукта с т. пл. 160-162 составляет 60-61 г (94-95% теоретич.). Чистый продукт может быть получен, если растворить сырой продукт в 200 мл кипящего бензола, профильтровать его и фильтрат охладить до 10 . Выход желтых кристаллов с т. пл. 161-162 составляет 40-42 г (65-70% от сырого продукта; примечание 3).
2. Примечания
1. Азотистокислый натрий должен быть хорошо измельчен и его следует прибавлять медленно при энергичном перемешивании к серной кислоте, температуру которой поддерживают при 5 охлаждением в бане со льдом и солью. Следует избегать выделения окислов азота при прибавлении нитрита.
2. За это время температура смеси постепенно повышается до комнатной. Когда диазотирование закончено, капля смеси дает прозрачный желтый раствор при прибавлении ее к 10 мл холодной воды.
3. Имеются указания в литературе, что описанной здесь методике следует предпочесть методику, которую описали Ходжсон и Уокер 1, и что сырой трииоднитробензол лучше всего очищать перекристаллизацией из целлосольва [К. Ниманн и К. Е. Редеман, частное сообщение и /. Am. Chem, Soc. 63, 1550 (1941)].
3. Другие методы получения
1,2,3-Трииод-5-нитробензол был получен диазотированием 2,6-дииод-4-нитроанилина (без применения фосфорной кислоты) с последующей обработкой йодистым калием 1. Настоящая методика является примером общего метода; разработанного Шоутиссеном2 для диазотирования слабо основных аминов, например 2,6-дига-лоидо-производных л-нитроанилина.
1WiIlgerodt, Arnold, Ber. 34, 3343 (1901); Kalb, Schwei-zer, Zellner, Berhold, там же 59, 1866 (1926); Harington, В a r g e г, Biochem. J. 21, 175 (1927); Hodgson, Walker, J. Chem. Soc. 1933, 1620.
S с houtissen, J. Am. Chem. Soc. 55, 4531 (1933).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 471 472 473 474 475 476 477 478 479 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650


Лабораторные методы и промышленная органическая химия