330 СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ
стоять над ним, время от времени взбалтывая его, в течение 1 часа при 0 . Затем его сливают на свежую порцию хлористого кальция (5 г) и после стояния в течение 30 мин. отфильтровывают. Без дальнейшей очистки сырой эфир (примечание 7) можно применять для большинства синтетических целей непосредственно, например для синтеза фенилнитрометана (стр. 513). Выход 190-230 г (66- 80% теоретич.). Неочищенный эфир нельзя хранить - его следует быстро использовать.
2. Примечания
1. Если азотная кислота окрашена, ее можно обработать небольшим количеством мочевины (около 1-2 г на 100 мл), однако это следует делать только в том случае, если кислота заметно окрашена.
2. Применялся продажный метанол высокой степени чистоты без дальнейшей очистки. Для этого синтеза синтетический метанол лучше, чем метиловый спирт древесного происхождения.
3. Необходимо отметить, что при смешении реагирующих веществ наблюдается сокращение объема. Общий объем смеси кислот составляет 585 мл (вместо 600 мл), а объем смеси метанола с серной кислотой - 182 мл (вместо 200 мл).
4. Обработка метанола смесью концентрированных азотной и серной кислот не лишена некоторых элементов опасности, и поэтому необходимо принять соответствующие предохранительные меры. Однако авторы, предложившие настоящую методику, указывают, что ими было проведено более ста синтезов без единого взрыва или бурного разложения.
5. Это соответствует 22%-ному раствору хлористого натрия. Было найдено, что раствор такой концентрации дает удовлетворительное разделение и не образует эмульсии.
6. Следы кислоты, остающейся в эфире, способствуют разложению. При нагревании таких препаратов может иметь место сильный взрыв.
7. Метилнитрат может быть перегнан, если соблюдать должные меры предосторожности. Продукт нельзя нагревать сразу, и он не должен содержать свободной кислоты. Однако не рекомендуется перегонять. метилнитрат, поскольку сырой, эфир (после промывки и сушки) в большинстве синтетических реакций дает такие же хорошие выходы, как и перегнанный продукт. Потери при перегонке не велики, и чистый продукт кипит при 64,5-65 . Нельзя перегревать остаток в перегонной колбе.
3. Другие методы получения
Метилнитрат был получен перегонкой смеси метанола и азотной кислоты, к которой по каплям прибавлялась смесь метанола с серной кислотой 1, а также по методике вполне похожей на приведен-