Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Захарьевкий В.А. Синтезы органических препаратов Справочник Сборник 2
 
djvu / html
 

300 СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ
150 мл. Водные растворы соединяют вместе, экстрагируют 250 мл эфира и обрабатывают, как это описано выше для щелочного раствора. Выход составляет 100-115 г (64-74%).
5. Следующая методика дает несколько лучшие результаты.
В 3-литровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, защищенным от влаги воздуха хлоркальциевой трубкой, помещают 50 г «молекулярного» натрия и добавляют 1250 мл бензола, высушенного перегонкой над натрием. Затем сразу приливают 303 г (1,5 мол.) этилового эфира адипиновой кислоты, после чего добавляют 3 мл абсолютного спирта. Колбу нагревают на водяной бане до тех пор, Пока не начнется бурная реакция, что происходит через несколько минут, и не станет выделяться лепешка натриевого соединения. На этой стадии колбу хорошо взбалтывают от руки. После того, как бурная реакция несколько успокоится, смесь нагревают на водяной бане в течение ночи, и затем охлаждают в бане со льдом. Продукт разлагают льдом и б н. соляной кислотой, причем кислоту добавляют до синей окраски бумажки конго. Бензольный слой отделяют и водный слой извлекают один раз 200 мл бензола. Объединенные бензольные растворы промывают 200 мл 5%-ного раствора соды, а затем 300 Мл воды. Раствор переливают в 3-литровую колбу Вюрца и бензол и воду отгоняют при атмосферном давлении. Остаток фракционируют в вакууме. Выход продукта с т. пл. 108-111 /15 мм составляет 185-192 г (79-82% теоретич.). После повторной перегонки продукт кипит при 102 /11 мм.
Отличительными чертами этой методики является добавление спирта, в результате чего совершенно исчезает или значительно сокращается индукционный период, и во-вторых, избыток натрия, что способствует полноте реакции. Бензол в качестве растворителя можно заменить петролейным эфиром (т. кип. 60-80 ).
Карбэтоксициклопентанон, перегнанный один раз, достаточно чист для обычных синтетических целей; он дает С-метильное производное с выходом 93%. (Р. Линстед и Е. Мид, частное сообщение 5. Проверили Р. Шрайнер и Н. Мун).
3. Другие методы получения
2-Карбэтоксициклопентанон был получен из этилового эфира адипиновой кислоты при действии натрия 4> 2> 3> 5, натрийамида 6 и этилата натрия 7. Приведенный выше метод основан на работе Корнюбера и Борреля 2.
1 Hershberg, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed. 8, 313 (1936). zCornubert, Borrel, Bull. soe. chim. (4) 47, 301 (1930). 3 Bouveault, там же (З) 21, 1019 (1899); Зелинский, Ушаков, ЖРХО 56, 67 (1925); Bull. soc. chim. (4) 35, 484 (1924).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650


Лабораторные методы и промышленная органическая химия