Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Захарьевкий В.А. Синтезы органических препаратов Справочник Сборник 2
 
djvu / html
 

260 СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТОВ
еще 298 г броммезитилена (в общем 2 мол.) примерно в 700 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы эфир все время энергично кипел. После того, как прибавлен весь броммезитилен, смесь нагревают на водяной бане до тех пор, пока практически весь магний не растворится (примечание 2).
Раствор гриньярова реактива охлаждают до 10 и прибавляют при энергичном перемешивании раствор 600 г (4,8 мол.) диметил-сульфата (примечание 3) в 500 мл абсолютного эфира, в течение 2-3 час. Реакция идет очень бурно, и может произойти сильное вскипание вследствие выпадения нерастворимых соединений магния. После прибавления диметилсульфата, реакционную смесь оставляют стоять (примечание 4) в течение около 24 час. и затем комплекс разлагают, прибавляя через делительную воронку разбавленную соляную кислоту. Как только масса станет достаточно жидкой, начинают перемешивание. Когда магниевые соли полностью перейдут в раствор, перемешивание прекращают, дают смеси отстояться, сливают водный слой и промывают эфирный раствор три раза водой. По удалении магниевых солей эфир отгоняют на водяной бане и остаток медленно приливают к раствору 30 г натрия в 500 мл абсолютного спирта (примечание 5), кипятят смесь в течение 30 мин. с обратным холодильником, охлаждают, смешивают со 150-200 мл эфира и удаляют щелочь и спирт тщательным промыванием водой (примечание 6). Эфирный раствор сушат хлористым кальцием, отгоняют эфир, нагревают остаток на водяной бане в течение 3-4 часов с 25-30 г металлического натрия (примечание 7), полученную смесь фильтруют и фильтрат тщательно фракционируют в вакууме из специальной колбы Клайзена. Фракция до 85 /18 мм весит около 50 г и состоит главным образом из мезити-лена: изодурол переходит при 85-87 /18 мм. Выход 140-160 г (53-61 %теоретич.), продукт имеет температуру плавления -24,2 .
2. Примечания
1. Катализатор Гильмана 8 легко приготовить нагреванием в эвакуированной колбе сплава магния, содержащего 12,75% меди и примерно 20% (по весу) иода. Чтобы вызвать реакцингс галоидным соединением, достаточно всего около 0,25 г этого продукта. При применении катализатора Гильмана к реакционной смеси прибавляют обыкновенные магниевые стружки, как только начнется реакция. Начало реакции можно вызвать также прибавлением небольшого количества эфирного раствора какого-либо магний-органического соединения, например, бромистого этилмагния.
2. При применении катализатора Гильмана к концу реакции всегда остается избыток магния.
3. Диметилсульфат нужно тщательно перегнать в вакууме, собирая фракцию, кипящую в пределах Г.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650


Лабораторные методы и промышленная органическая химия