Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Захарьевкий В.А. Синтезы органических препаратов Справочник Сборник 2
 
djvu / html
 

240 СИНТЕЗЫ ОРГАНИЧЕСКИХ rtPEJlAPATOS
стого алюминия. Суспензию охлаждают в бане со льдом и добавляют к ней при работающей мешалке 40 г (0,13 мол.) двухлори-стого дифенилселена порциями примерно по 1 г, всего в течение 25 мин. Перед добавлением каждой порции температура должна быть ниже 10 , чтобы избежать потемнения конечного продукта. Когда все количество прибавлено, реакционную смесь оставляют стоять 3 часа при комнатной температуре, после чего осторожно добавляют 200 мл воды (примечание 1). Бензольный слой отделяют и отбрасывают. Если водный .лой получился окрашенным, то с помощью нескольких экстрагирований бензолом можно удалить большую часть окраски без ущерба для выхода. Затем водный слой экстрагируют три раза хлороформом, порциями по 50 мл. Соединенные вытяжки упаривают до объема в 40 мл и обрабатывают их 120 мл эфира (примечание 2). При этом выпадает желтое масло, которое почти немедленно затвердевает в белый порошок. Хлористый трифенилселен отфильтровывают и перекристаллизовывают из 300 мл метилэтилкетона, к которым добавлено 20 мл воды (примечание 3). После сушки при 100 выход безводного продукта составляет 30 г (67% теоретич.; примечание 4).
2. Примечания
1. В начале гидролиза выделяется большое количество тепла,
2. Хлористый трифенилселен может быть осажден из водного раствора в виде двойной соли с хлористым цинком1.
3. Хлористый трифенилселен плохо растворим в безводном метилэтилкетоне (2 г в 300 мл). Если пользоваться смесью воды и метилэтилкетона, то вещество кристаллизуется с двумя молекулами воды. Кристаллизационную воду можно удалить нагреванием в течение 30 мин. при 100 , однако за счет влажных растворителей или влажного воздуха вода поглощается вновь.
4. Этот метод может быть применен также для получения солей л-толил- или смешанных фенил-л-толил-селенония.
3. Другие методы получения
Двухлористый дифенилселен может быть получен из дифенилселена 2>3 действием хлора или последовательной обработкой сперва азотной, а затем соляной кислотой. Хлористый трифенилселен был получен сплавлением дифенилртути с двухлористым дифенил-селеном 4, а также действием двухлористого дифенилселена на бензол в присутствии хлористого алюминия 3.
1Crowell, Bradt, J. Am. Chem. Soc. 55, 1500 (1933).
2 Roster, Brown, там же 50, 1182 (1928).
3 Leicester, Bergstrom, там же 51, 3587 (1929).
4 Leicester, Bergstrom, там же 53, 4428 (1931); Leicester, там же 57, 1901 (1935).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650


Лабораторные методы и промышленная органическая химия