Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 3
 
djvu / html
 

150 ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
чают 25,92. Увеличивая М = 21,6 на тройной инкремент, равный 5,2, получают 26,8, что лучше согласуется с экспериментальными данными. Из этого примера видно, что молекула бензола оптически сильно ненасыщена.
Чтобы подчеркнуть значение подобных вычислений для определения строения, можно привести классический пример ацетоук-сусного эфира.
Для кето-формы СН3 • СО-СН2-СООС2-Н5 вычисленная молекулярная рефракция будет равна:
С = 6-2,418 = 14,508
Н10 = 10- 1,100 = 11,000
О2= 2 • 2,211 = 4,422
О <= 1 • 1,643= 1,643
С6Н10О2 О < : MD= 31,573
Соответственно для енольной формы СН3СНОН : СН • СООС2Н5 вычисленная молекулярная рефракция будет равна:
• С6 = 6 • 2,418 = 14,508
Н10 = 10- 1,100= 11,000
О = 1 • 2,211= 2,211
О = 1 • 1,525= 1,525
0 = 1.1,643 =1,643
f=1= 1 . 1,733= 1,733
С6Н10О О О < =х : MD = 32,620
Для обыкновенного ацетоуксусного эфира экспериментальное значение MD= 32. Эта величина лежит ближе к величине, вычисленной для кето-формы, что хорошо согласуется с представлением о том, что обыкновенный ацетоуксусный эфир является в основном кето-формой с небольшой примесью енольной формы.
По Ауверсу и Эйзенлору [115], для подобных сравнений вместо атомных рефракций лучше пользоваться удельными рефракциями или, чтобы иметь дело с целыми числами, вышеупомянутыми величинами 2.
Дальнейшее накопление фактического материала привело к открытию новых отклонений от правила аддитивности. Вычисленная с учетом инкрементов молекулярная рефракция веществ, имеющих конъюгированные, скрещенные и кумулированные двойные связи, значительно отклоняется от экспериментальной величины. Это отклонение называется экзальтацией. Так, например, экзальтация в системе . для двух конъюгированных этиленовых связей E-Lv= 1,90. Ясно, что при знании этих обстоятельств оптический путь поможет сделать выбор между формулами с конъюги-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 170 180 190


Лабораторные методы и промышленная органическая химия