Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

90 ОБРАЗОВАНИЕ СВЯЗЕЙ УГЛЕРОД - ГАЛОГЕН
Бромбензол в любое время имеется в продаже по умеренной цене, но собственное изготовление его в лаборатории все же может оказаться выгодным, так как получающийся водный раствор бромистого водорода может найти разнообразное применение. Способ описан в элементарных руководствах.
Нафталин. Хотя прямое галогенирование нафталина и приводит главным образом к а-замещенным продуктам, но при применении хлора в качестве побочного продукта получается в таком количестве трудно удалимый р-хлорнафталин, что лучше исходить из ос-нафтиламина. (3-Хлорнафталин прямым галогенированием вообще препаративно не получается.
Наоборот, а.-бромнафталпн можно легко получить прямым бромированием. Метод, описанный в «Синт. орг. преп.», сб. 1, стр. 127, невидимому, лучше более ранней американской прописи Блике [196]. -Бромнафталпн получается из (3-нафтиламина через сульфат диазония (см. стр. 120). Замечательно, что а-бромна-фталин может быть частично перегруппирован в (3-бромнафталин нагреванием в сероуглеродном растворе с А1С13 (см; Ру [197]).
Толуол. При прямом галогенировании толуола в зависимости от условий получается бензилгалогенид или смесь о- и п-галоген-толуолов,но препаративно этим путем получается только п-бром-толуол. Для получения других о- и л-галогентолуолов исходными веществами служат соответствующие толуидины (см. стр. 128). Для получения м-галогентолуола существуют две возможности: или из ж-нитротолуола через л«-нитротолуидин, или берут в качестве исходного материала те галогенированные ацеттолуи-диды, которые содержат метальную группу и галоген в .мета-положении и замещают аминогруппу водородом, как изложено на стр. 65
Получение п-бромтолуола прямым бромированием толуола, по Генле [198], осуществляется следующим , образом:
К 92 г толуола добавляют 2 г обезжиренных железных опилок и медленно, по каплям, приливают 50 мл брома. Начинающуюся через несколько минут реакцию так регулируют нагреванием или охлаждением, чтобы выделяющимся бромистым водородом не было увлечено сколько-нибудь значительного количества паров брома. Бромистый водород пропускают в воду. По окончании реакции смесь перегоняют с водяным паром, сушат полученное масло, разгоняют его и улавливают отдельно фракцию, перегоняющуюся при 180 . Из этой фракции в охлаждающей смеси выкристаллизовывается главная масса п-бромтолуола; его отсасывают на охлаждаемой воронке и отделяют от маслянистой части на охлаждаемой глиняной тарелке. Получается 60 г /г-бромтолуола с т. пл. 28 .

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия