Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

80 ОБРАЗОВАНИЕ СВЯЗЕЙ УГЛВЮД - ГАЛОГЕН
первой стадии реакции, как, например, хлористый винил, бромистый винил, получаются значительно удобнее отщеплением гало-геноводорода от дихлорэтилена или дибромэтилена. Продукты же второй стадии, хлористый этилиден, бромистый этилиден или йодистый этилиден, или не имеют никакого значения, или же удобнее получаются иначе, как, например, хлористый этилиден получается хлорированием хлористого этила. Однако совсем недавно эта реакция приобрела в технике большое значение. Как известно, она приводит, по уравнению
f п fl
СН2: СН • С ; СН НС1- -> СН2: СН • GC1: СН2,
от винилацетилена к 2-хлорбутадиену, так называемому хлоро-прену, полимеризацией которого получают хлоркаучук. Лабораторные прописи получения 2-хлорбутадиена неизвестны, все описания состоят из патентной литературы. Относительно значения реакции в новой химии ацетилена см. Никодемус [158].
3. ПРИСОЕДИНЕНИЕ ГАЛОГЕНА К РАДИКАЛАМ
Радикалы типа трифенилметила мгновенно реагируют с галогенами. Однако, по Гомбергу [159], с хлором и бромом уже при -10 наступает не только присоединение, но и замещение, так что этим путем хлористый или бромистый трифенилметил не получаются чистыми. Присоединение проходит совершенно гладко и количественно при обработке трифенилметила в растворе сероуглерода при 0 иодом в том же растворе. Количество поглощенного иода в точности соответствует количеству гексафенилэтана или трифенилметила. Чтобы выделить йодистый трифенилметил, нужно работать в атмосфере сухого углекислого газа. Реакционную смесь фильтруют от побочных продуктов, в прозрачный фильтрат добавляют петролейный эфир и охлаждают льдом. Как только начнется кристаллизация, раствор декантируют в другой сосуд, снова охлаждают и оставляют на полную кристаллизацию. Для очистки вещество растворяют в сероуглероде и осаждают петро-лейным эфиром. Температура плавления йодистого трифенилметила равна 135 с разложением. Вещество очень неустойчиво.
Позже Гомберг [160] на этой реакции обосновал метод определения триарилметилов титрованием.
4. ПРИСОЕДИНЕНИЕ ГИПОГАЛОГЕННЫХ КИСЛОТ К ЭТИЛЕНОВЫМ СВЯЗЯМ
В результате присоединения хлорноватистой кислоты к ненасыщенным соединениям получаются галогенгидриныВ -СН:СН В. HOX-S-R-CHOH-CHX-B. Они же получаются из полиоксисо-единений частичным замещением ОН на галоген (см. стр. 112),

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия