Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

70 ОБРАЗОВАНИЕ. СВЯЗЕЙ УГЛЕРОД - ГАЛОГЕН
Относительно деталей этих интересных, но препаративно еще мало развитых исследований следует обратиться к оригиналам.
Побочные реакции состоят в дополнительном замещении и отщеплении галогеноводорода по схеме R-CHX-CHX-R- R-CH :СХ-•R НХ.
В большинстве случаев их можно значительно уменьшить подбором условий реакций.
За малыми исключениями, к присоединению галогена способны все ненасыщенные системы: изолированные, сопряженные, а также чисто карбоциклические, ароматические системы, но встречаются некоторые важные особенности.
1. Многие двойные связи, как, например, между атомами углерода, имеющими четыре ароматических заместителя, не присоединяют галогена. Также не способна к присоединению группировка
ч ,СООН
С = С
/ \юон
2. Присоединение к сопряженным системам проходит в две стадии. Сначала главным образом в положение 1,4 (правило Тиле) и затем в положение 2,3. Трижды сопряженные системы легко присоединяют четыре атома галогена и с трудом - последние два; например, в случае элеостеариновой кислоты полное насыщение достигается только под действием коротковолнового освещения.
3. Чисто ароматические системы присоединяют галоген всегда, вплоть до полного насыщения; исходя из бензола, тотчас получают гексабромбензол; ди- и тетрабромбензолы неизвестны. Нафталин ведет себя уже иначе (см. ниже, стр. 87).
Процесс присоединения галогенов в деталях несколько сложнее, чем позволяет думать простая схема: R-GH:GH-R X2-> ->R-CHX«CHX-R. Многие вещества в начальной фазе дают глубоко окрашенные продукты присоединения галогенов, которые только постепенно переходят в нормальные дигалогенопроизвод-ные. Очень поучительным примером этого является 1;1-диани-зилэтилен СН2 : С(СвН4ОСН3)2, который под действием паров брома образует темнофиолетовый первичный продукт. О теории этого явления см. Пфейффер и Шнейдер [134].
Дальнейшие различия в поведении галогенов состоят в следующем: многие ненасыщенные вещества хотя и присоединяют хлор, но не присоединяют брома и иода. Примером этого служит ангидрид дифенилмалеиновой кислоты; так же ведет себя ангидрид диме-тилмалеиновой кислоты (см. Фиттиг [135]). Далее, такие алицикли-ческие соединения, как циклопропан, реагируют с хлором с обра-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия