Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

660 ПРИМЕЧАНИЯ
работах, мы отсылаем читателя к «Избранным трудам Н. Д. Зелинского», Изд-во АН СССР (1941). Большой интерес представляет также работа учеников Н. Д. Зелинского - Б. А. Казанского и А. Ф. Плата, осуществивших контактную циклизацию парафинов. Ими было показано, что при пропускании гексана и его ближайших высших гомологов над платинированным углем при 305-310 образуются ароматические углеводороды [234]. Эти исследования В. А. Казанского и А. Ф. Платэ представляют большой интерес как в теоретическом, так и в практическом отношении. Подробные сведения по этому вопросу читатель может получить в монографии А. Ф. Платэ [235].
Примечание 123
Близкими к пинаколиновой и ретропинаколиновой перегруппировкам являются камфеновые перегруппировки I и II родов, открытые русскими химиками Е. Е. Вагнером и С. С. Наметкиным [236, 237].
Примечание 124
Интересную перегруппировку карбонильных соединений открыли советские химики С. Н. Данилов и Э. Д. Венус-Данилова в 1917-1919 гг. при изучении дегидратации фенилгидробензоина. В дальнейшем было показано, что она имеет общий характер и была названа альдегидокетонной перегруппировкой. Катализаторами ее являются: концентрированная серная кислота на холоду, ртутные соли или разбавленные кислоты при нагревании. В этих условиях, например, триметилуксусный альдегид превращается в метилизопропилкетон:
СН3\ СН3ч
СН3- С-СНО- >СН-СО-СН3.
J-g---- vj ---- vjj.j.4 ----7 s
CH3/ CH/
Альдегидо-кетонная перегруппировка необратима [238].
Примечание 125
Достойно удивления то обстоятельство, что в этом разделе Вейгандом даже не упоминаются классические работы по расширению и сужению циклов, принадлежащие выдающемуся русскому химику Николаю Яковлевичу Демьянову. Между тем именно эти работы имеют фундаментальное значение для трактуемого Вейгандом вопроса. Следует отметить также, что впервые сужение цикла наблюдал русский химик Н. М. Кижнер. При восстановлении бензола нагреванием в запаянных трубках с иодистоводородной кислотой Н. М. Кижпер обратил внимание на тот факт, что образующийся при этом продукт отличается по точке кипения от циклогексана. Тщательное изучение первого показало, что в этих условиях происходит сужение кольца и вместо циклогексана образуется метилциклопентан [239]
НчС - СН2ч
> СН - СН,.
Нп ptr / «О - <И2
Говоря об изомеризации циклов, в первую очередь следует указать, конечно, на классические работы Н. Я. Демьянова. Начиная с 1901 г., в течение многих лет он проводил в этом направлении систематические исследования. Им было впервые установлено, что при действии азотистой кислоты на циклобутилметиламин ожидаемые продукты (циклобутилкарбинол и ме-тиленциклобутан) образуются лишь в незначительном количестве, а в резуль-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 660 661 662 663 664 665 666 667 668 669 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия