Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

650 ПРИМЕЧАНИЯ
легкодоступными веществами, а они представляют прекрасный исходный материал для синтеза соединений пиримидинового и глиоксилидонового рядов, имеющих близкое отношение ко многим физиологически важным природным веществам. Превращение -аминокислот в пиримидиновые соединения детально разработано В. М. Родионовым и В. К. Зворыкиной. Оно осуществляется четырьмя путями [203 -205]:
1. (3-аминокислоту обработкой цианатом калия или мочевиной переводят ,в (3-уреидокислоту. которая циклизуется в дигидроуранил:
R сн - СН2 - СООН KCNO R-CH-CH2 - GOOH
I----------------------> ->
NH2 или H.N-CO-NH, NH -CO -NH2
-HsO R - СН - CH2- GO - NH - CO - NH
2. Ацилированную (3-аминокислоту обрабатывают 3-кратным избытком тионилхлорида при температуре 70-85 , а затем аммиаком:
R - СН - СН2 - COOH soclt fR - СН - СН2 - СОСГ
NH-CO-R L N = C-C1 ,]
B
R-CH - CH2 - CO
-I- NH, j
> N = C--------NH
I R
3. Амид ацилированной (3-аминокислоты обрабатывает уксусным ангидридом при температуре кипения последнего:
R СН - СН2 - CONH2 (CHaCO)j0 R - СН - СН2 - СО NH-CO-R - N = C--------NH
А-
При этом авторы столкнулись с очень интересной реакцией переацилирова-ния (см. примечание 50).
4. При обработке р-аминокислот о-метилизомочевиной образуются (3-гуанидинокислоты, легко циклизующиеся в аминопроизводные пиримидина L 203-205]:
ОСН R - СН - СН2 - COOH H,N-C=NH R-СН-СН2-СООН R-СН-СН2-СО
NH2 NH-C-----NH2- NH-C- NH
II II
NH NH
О превращении (3-аминокислот в производные имидазола будет указано в разделе, посвященном реакции Гофмана.
(3-Аминопеларгоновая кислота. 9,3 г свежеперегнанного энанталя, 16 мл 6,68-проц. раствора спиртового аммиака (1,4 г NH3) и 8,5 г малоновой кислоты нагреваются с нисходящим холодильником до прекращения выделения двуокиси углерода. Из реакционной смеси сначала выпадает белый осадок, постепенно вновь переходящий в раствор. Остающееся в колбе прозрачное желтое

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650 651 652 653 654 655 656 657 658 659 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия