Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

640 ПРИМЕЧАНИЯ
твором аммиака (метод Штреккера). Однако обе эти стадии могут быть объединены в одну, если пользоваться прекрасным методом, разработанным Н. Д. Зелинским и Г. С. Стадниковым. Сущность его заключается в действии на карбонильное соединение в водной или водно-спиртовой среде равномо-лекулярных количеств цианистого калия и хлористого аммония, которые и дают необходимые для реакции синильную кислоту и аммиак:
KCN Н20 КОН HCN, NH4C1 КОН -» NH3 KG1 Н20,
ОН ми
CN CN
Метод Зелинского и Стадникова является одним из важнейших способов синтеза а-аминокислот [169].
Наряду с присоединением синильной кислоты к карбонильным соединениям необходимо упомянуть присоединение цианистого водорода к окиси этилена с образованием этиленциангидрина:
СН2 - СН2
\ / HCN -» Н2С - СН2 - CN О
ОН
Эта реакция имеет сейчас большое промышленное значение, так как позволяет легко получать эфиры и нитрил акриловой кислоты, находящие большое применение при изготовлении пластических масс.
Советским химикам А. П. Терентьеву и Е. В. Виноградовой удалось разработать прекрасный препаративный способ получения этиленциангидрина и путем дегидратации последнего - акрилнитрила, основанный на вышеуказанной реакции.
В толстостенную склянку на 5 л вливают насыщенный на холоду раствор сернокислого магния (1140 г MgSO4-7H2O в 2000 мл воды). Смесь хорошо охлаждают снаружи льдом, после чего медленно, в течение 15 - 20 мин, к ней прибавляют концентрированный раствор цианистого калия (600 г KCN в 700 мл воды). Перемешивают и охлаждают. Тщательно охлажденную окись этилена вливают при помешивании тонкой струей. Плотно заткнув каучуковой пробкой склянку, ее тщательно встряхивают и оставляют на 2 - 3 часа, время от времени взбалтывая. Надо иметь в виду, что обычно через 15 - 30 мин. начинается энергичное выпадение гидрата окиси магния, причем смесь заметно разогревается. Поэтому вначале следует внимательно заботиться о хорошем охлаждении и перемешивании, не допуская повышения давления. В случае надобности можно умерить реакцию, бросая в реакционную смесь толченый лед. Для окончания реакции массу оставляют на 10 - 12 час., затем переносят в колбу и нагревают на кипящей водяной бане, заботясь об отведении выделяющихся газов. Продукт нейтрализуют под тягой 50-проц. серной кислотой. Выпавшие сульфаты отфильтровывают, отсасывают и промывают уксусноэтиловым эфиром. Фильтрат выпаривают в чашках на водяной бане, ускоряя сушку настольным вентилятором. Операция ведется под тягой. Полученную густую кашицу кристаллов отсасывают и промывают уксусноэтиловым эфиром. Этим же растворителем извлекают циангидрин и из водного раствора. Ввиду хорошей растворимости циангидрина в воде необходимо экстрагировать небольшими порциями 7 - 10 раз. Из объединенных вытяжек отгоняют сначала уксусноэтиловый эфир, затем воду и наконец под вакуумом - этиленциангидрин. При 20 мм он перегоняется

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 641 642 643 644 645 646 647 648 649 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия