Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

620 ПРИМЕЧАНИЯ
Реакция между аммиаком и Глицидными кислотами, детально изученная П. Меликовым (Меликишвили), ведет к образованию -амино-а-оксикислот, трудно доступному иными путями [86]:
Н2С - СН - СО ОН NH3 - . Н2С - - СН - СООН
\/ - 1 I
О NH2 ОН
Примечание 36
Замечательная реакция аминирования пиридина амидом натрия была открыта русским химиком А. Е. Чичибабиным в 1914г. и затем детально изучена им и его сотрудниками для большого количества гетероциклических соединений. Реакция осуществляется нагреванием пиридина с амидом натрия в толуоле или ксилоле до 120 - 126 в течение нескольких часов. В последнее время в качестве растворителя с успехом применяется диметиланилин. Реакция течет по уравнению
NaNH2 - >Н2 - --» NaOH
NHNa
N NN
- NH2
Аминогруппа вступает в «-положение, а когда оба а-положения заняты, то в у-положение, как, например, в а,а -лутидине (2,6-диметилпиридине), хотя в этом случае реакция течет медленно и продукт аминирования получается с плохими выходами. Регулируя количества амида натрия и температуру реакции, можно добиться введения в молекулу пиридина одной или двух аминогрупп; 2,4,6-триаминопиридин образуется с трудом. Побочным процессом при аминировании пиридина является образование дипиридилов. Впрочем, есть указания, что если толуол или другой углеводород заменить диметиланилином, то количество этих побочных продуктов реакции сильно снижается [87].
Аминирование пиридина имеет очень большое промышленное значение, так как а-аминопиридин используется для получения сульфидина.
Чичибабин и Зацепина показали, что хинолин аминируется амидом натрия, давая низкие выходы 2-аминохинолина (около 25%), и при этом образуется много 2,3-дихиполила. Изохинолин дает 1-аминоизохинолин [88].
Значительно лучшие выходы получаются при аминировании этих гетероциклических соединений в жидком аммиаке действием амидов других металлов (калия, бария).
Обзор работ по аминированию гетероциклических соединений см. [89].
Примечание 37
Недостатком синтеза Габриели в случае низших жирных аминов является необходимость работать с запаянными трубками вследствие низкой точки кипения соответствующих галогенопроизводных. Недавно было показано, что соответствующие алкилфталимиды можно получать и при атмосферном давлении, если только галогенопроизводные заменить эфирами л-толуолсульфо-кислоты:
re = CH3C6H4S02OR

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 621 622 623 624 625 626 627 628 629 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия