Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Вейганд К.N. Методы эксперимента в органической химии Часть 2
 
djvu / html
 

610 ПРИМЕЧАНИЯ
Последние могут служить интересными исходными веществами для синтеза различных карбоциклических и гетероциклических соединений. В первую очередь следует отметить, что винилаллилкетоны под влиянием кислот легко изомеризуются в циклопентеноны, что представляет самый удобный путь синтеза этих трудно доступных другими путями соединений [57].
Ro-C/ \СН. R,-С/
= сн2 RJ-G------сн - сн.
СН -i
3
Присоединение к винилаллилкетонам воды, аммиака, сероводорода дает возможность легко синтезировать тетрагидро-у-пироны, тетрагидро- -тио-пироны и пиперидоны. Подробнее см. [58].
Строение продуктов присоединения солей ртути к ацетилену исследовано в работах А. Н. Несмеянова [59].
А. Н. Несмеянов и его сотрудники Р. X. Фрейдлина и А. Е. Борисов показали особую природу этих соединений. С одной стороны, это метал-лоорганические соединения, что особенно сильно подтверждается существованием tyMc-то/хшс-изомеров, с другой - комплексные, в которых можно найти черты исходных ацетилена и ртутной соли. Они получили название квазикомплексных соединений.
Примечание 18
Вейганд не указывает, что окисление этиленовых соединений холодным нейтральным раствором перманганата с образованием гликолей было разработано замечательным русским химиком, одним из основоположников химии терпенов, Е. Е. Вагнером и известно в мировой химической литературе как «окисление по Вагнеру». Реакция эта оказала неоценимые услуги в деле изучения строения терпенов.
Примечание 19
Действием перекиси водорода в присутствии двуокиси селена (4 г на моль окисляемого вещества) при применении третичного бутилового спирта или ацетона в качестве растворителя удается превратить этиленовые соединения в соответствующие гликоли. Например, циклогексен дает в этих условиях тераис-циклогександиол с выходом 45% [60].
Элаидиновая кислота с Н2О2 в растворе ледяной уксусной кислоты дает 9,10-диоксистеариновую кислоту с т. пл. 132 ; выход почти количественный [61]. (В. Б.)
Примечание 20
Посредством синтеза и последующего гидролиза простых виниловых эфи-ров осуществляется косвенная гидратация ацетилена. Реакция образования простых виниловых эфиров из ацетилена и спирта по уравнению
КОН НС = СП ROH--------- • R - О - СН = СН2
была открыта Алексеем Евграфовичем Фаворским в 1889 г. [62]. Значительно позже эта реакция была детально изучена им и его учеником М. Ф. Шоста-ковским, который всесторонне исследовал свойства простых виниловых эфи-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 611 612 613 614 615 616 617 618 619 620 630 640 650 660 670 680 690 700 710


Лабораторные методы и промышленная органическая химия